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于羰基保护⒏炔的加成RCHOCH≡CHNaNH3l→RCHOH-C≡CH⒐Wittig加成RCHOPh3PCHR’→RCHCHR’⒑Michael加成CH2CHCHOHCN→CH2CNCHCH-O-H→CH2CNCH2CHO羰基H引起的反应⒈羰醛缩合反应
2RCH2CHCRCHO2RCH2CHORCH2CHOH-CHRCHO接长碳链的重要反应用途广泛
OH
HO
4
fClaise
Sehmidt反应芳醛和含H的醛缩合-CHOCH3CHOOH→-CHCHCHO②Perki
反应芳醛和酸酐缩合-CHOCH3CO2OAcONa→-CHCHCOOH③Tolle
’s反应可以制取一个有趣的化合物3H2COCH3CHO→①⒉碘仿反应RCOCH3I2NaOH→RCOCI3→RCOOHCHI3凡含有RCO-结构或经氧化后可生成此结构的化合物均可发生此反应它既可用于该结构的鉴定也可在合成过程中作切断碳链用醛酮的氧化还原反应:⒈氧化反应:①银镜反应:RCHO2AgNH322OH→2Ag↓RCOONH43NH3HOHTolle
也称反应,适用于醛,但羟基酮有时也给出正反应,类似的反应还有与新制氢氧化铜的反应。③BaeyerVilliger反应:RCOR’R”CO-O-OH→RCOOR’R”COOH酮氧化,不影响碳干,具有合成价值。⒉还原反应:
4RCHCHCH2OH①金属氢化物还原:RCHCHCHO类似的试剂还有,它们均被称为氢负离子给予剂,故反应不影响碳,碳双键。②异丙醇铝iPrO3Al还原:仅还原CO不影响CC
NaBH
③④⑤⑥
2RCH2CH2CH2OH催化氢化:RCHCHCHO加压均CCCO还原,常压则只还原CC,仅还原CO应选金属氢化物。
HNi
Clcmme
se
法:
COCH2CH3
Z
HgHCl
KW黄鸣龙法:COCH2CH3歧化反应(Ca
izzaro反应):
OH
CH2CH2CH3N2H4NaOH二缩乙二醇200C
CH2CH2CH3
CH2OCHOCH2OHHCOOH是不含H的醛特有的反应,反应物中的较小分子生成酸醛酮的制法:
2RR’COCH3CHO⒈烯烃臭氧化:RR’CCHCH33
OZ
HO
24RCHO醇氧化:RCH2OH3利用产物沸点低于反应物的原理迅速将其分离。位氧化:
CrOHSO
NO2
32NO2CH33
CrOCHCOO
CHOCOCH3NO2
H
CHO
酰卤部分还原:RCOClRCHO
3⒉付克酰基化:RCOClCOR⒊格氏试剂制取:RMgBrCH3COOEt→RCOCH3⒋有机镉法:RMgBrCdCl2→R2CdR’COCl→RCOR’
BaSO4PdH2
AlCl
r
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