《有机总结》
有机化学
一、烯烃
1、卤化氢加成（1）
X
HX
RCHCH2
RCHCH3
【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】
H3C
快
CHCH3
H3C
CH2H
X
H3C
CH3主
X
慢H3CCH2
XH3C
X
次
【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
【注】碳正离子的重排
（2）
RCH
HBr
CH2
RCH2CH2Br
ROOR
【特点】反马氏规则【机理】自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。【例】
Br
H3C
HBr
CH2
H
2、硼氢化氧化
H3CCHCH2Br
HBr
CH3CH2CH2Br
H3CCHCH3
Br
H3CCHCH3
Br
1B2H6
RCH
CH2
2H2O2OH
RCH2CH2OH
【特点】不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。【机理】
1
f《有机总结》
H3CCH
CH2
H
BH2
H3CCHCH3
H
BH2
H3CCHCH3
H
BH2
H3CCHCH2
CH3CHCH2
CH3CH2CH23B
H
BH2
OOHH3CH2CH2C
CH2CH2CH3BOOH
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3
H3CH2CH2CBO
HO
HOO
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3H3CH2CH2CBOCH2CH2CH3
OOH
CH2CH2CH3BOCH2CH2CH3OCH2CH2CH3
HOO
BOCH2CH2CH33
BOCH2CH2CH33
3NaOH3NaOH
【例】
3HOCH2CH2CH33
Na3BO3
3、X2加成【机理】
1BH32H2O2OH
CH3
OHHHCH3
CC
Br2CCl4
BrCC
Br
CC
BrBr
BrCC
BrCC
H2O
Br
H
CC
H2O
BrCC
Br
BrCC
HO
BrCC
Br
2
f《有机总结》
【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴正离子，然后亲和试剂进攻从背面
进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。
【特点】反式加成
4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
H3C
CH3
H3C
CH3稀冷KM
O4
H3C
CH3
2）热浓酸性高锰酸钾氧化
H3COOCH3M
OO
H2O
H3C
CH3
H3C
CH3
OHOH
R
R2
CC
R1
H
KM
O4H
O
C

R
R1
OR2C
OH
3）臭氧氧化
R
R2
CC
R1
H
1O32Z
H2O
O
C
R
R1
O
R2C
H
4）过氧酸氧化
R
R2
CC
R1
H
ROOOH
O
R
R2
R1
H
R
R2
CC
O2
R1
H
5、烯烃的复分解反应
O
Ag
R
R2
R1
H


【例】
CH2
R
CH2催化剂R1
H2CCH2
R
R1
3
f《有机总结》
O
C6H5
Grubbscatalyst
H2C
CH2
6、共轭二烯烃
1）卤化氢加成
HX
H3C
H2C

O
C6H5
H2CCH2
X
高温1，4加成为主
CH2
HX
H2C
X
低温1，2加成为主
CH3
2）狄尔斯阿德尔（DielsAlder）反应
【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。
【例】
O
O
CH2
苯

O
O

CH2
O
O
CH2
CHO
苯
CHO

CH2
CH2

二、脂环烃
1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。
H2NiBr2CCl4
CH2CH2r