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反应合成六元环的良好反应炔烃的反应:
H2PdHPd
EfOHNa
1412
2CH3CH2CH3⒈加氢①催化加氢:CH3C≡CH
24CH3CHCHCH3(顺式)②部分加氢:CH3C≡CCH3
HBaSOPd
CH3C≡CCH3CH3CHCHCH3(反式)⒉亲电加成:①
22CH3CBrCHBrCH3CBr2-CHBr2加卤素:CH3C≡CH反应B远难于A,故可停留在第一步产物阶段
NaNH3l
ABr
BrB
2②双键优先于叁键加成CH2CH-CH2-C≡CHBrCH2-CHBr-CH2C≡CH③加氢卤酸:CH3C≡CHHBr→ACH3CBrCH2HBr→BCH3CBr2CH3反应亦可停留在A阶段⒊与亲核试剂加成:
Br
4CH3COHCH2①与水加成:CH3C≡CHH2OCH3COCH3中间步骤称为烯醇式重排
HgSO
重排
2Cl2NH4Cl②加HCN:CH≡CHHCNCuCH2CH-CN产物为制取聚丙烯腈的原料③与其他亲核试剂的加成:CH≡CHROH→CH2CH-ORCH≡CHNH3→CH2CH-NH2CH≡CHCH3COOH→CH2CH-OOCCH3⒋作为酸的反应:①与碱金属反应:CH3C≡CHNaNH3l→CH3C≡C-Na②与重金属(盐)反应:CH3C≡CHAgNH3H2O→CH3C≡C-Ag↓CH3C≡CHCuNH3H2O→CH3C≡C-Cu↓⒌氧化反应:①高锰酸钾氧化:RC≡CR’KM
O4H→RCOOHR’COOH
42RCOOHR’COOH②臭氧化:RC≡CR’3
OCClHO
⒍聚合反应:①线型低聚:2CH≡CH→Cu2Cl2NH4ClH→CH2CH-C≡CH产物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料
②环型低聚:3CH≡CH⒎制备高级炔:CH3C≡CNaCH3CH2CH2Br→CH3C≡C-CH2CH2CH3卤代烷的反应:
2
400500C
f⒈亲核取代反应:RXNaOHH2O→ROHRXNH3→RNH2RXR’ONa→ROR’RXNaCN→RCNRXH2S→RSHRXNaC≡CR’→RC≡CR’RXCH3COONa→CH3COORRXNaI丙酮→RINaX↓XClBrRXAgNO3C2H5OH→RNO3AgX↓后一个反应常用于RX的鉴别⒉消除反应:CH3CH2CHClCH3KOHROH→CH3CHCHCH3主要CH3CH2CHCH2遵守查依采夫规则主要生成含取代基较多的双键产物⒊生成金属有机化合物:RClMgEt2O→RMgClRClLi→RLi⒋被还原:RClLiAlH4THF→RHRClZ
HCl→RHRClPtH2→RH⒌卤素置换:RClBrNaI丙酮→RINaCl醇的性质:⒈醇的酸性:与活泼金属反应CH3CH2OHNa→CH3CH2ONaH2↑酸性ROH321CH3OHHOHRCOOH碱性RO321CH3Or
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