时，其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的β
碳上的氢一起消除。
【例】
H3CCH3
Br
KOH乙醇
H3C81
H3C
CH3
CH219
H3CCH3
KOH
H3C
CH3
H2C
Br
乙醇
H2C
ClH
KOH
RCCR1乙醇
ClH
RCCR1
②α消除
Cl
ClCH
Cl
（2）脱卤素
RR1C
R2CR3
BrBr
NaOHCCl2
Z
R
R2
乙醇
R1
R3
第22页共113页
fCH2BrR
CH2Br
3、与活泼金属反应
Z
R

（1）与金属镁反应
无水乙醚
RXMg
RMgX（格式试剂）
（2）与金属钠反应武兹（Wurtz）反应
Na
2RX
RR
（3）与金属锂反应
RX2Li
无水乙醚
RLiLiX
无水乙醚
2RLiCuI
R2CuLiLiI
【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃
4、还原反应
R1X
R2CuLiRR1
Z
HCl
NaNH3
RX
H2Pd
RH
5、氯甲基化
LiAlH4
第23页共113页
fO
Z
Cl2
HCHCl
H
CH3Cl
五、醇
1、卢卡斯（Lucas）试剂
无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯
试剂，用于鉴别伯、仲、叔醇
叔醇Lucas试剂
仲醇
很快反应反应很快
伯醇
反应很慢
2、把羟基变成卤基
立即混浊几分钟内混浊长时间不出现混浊
（1）、醇与卤化磷（PX5、PX3）
ROH
PX3RX
（2）、醇与亚硫酰氯（SOCl2）
ROH
3、醇的氧化
SOCl2
RCl
（1）沙瑞特（Sarret）试剂
R
OH
CrO3C5H5N2
H
OR
H
【注】沙瑞特试剂，是CrO3和吡啶的络合物。
它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上，产
率比较高，且对分子中的双键无影响。
第24页共113页
f（2）琼斯（Jo
es）试剂
OHR
R1
CrO3H2SO4
OR
R1
【注】琼斯试剂是把CrO3溶于稀硫酸中，滴
加到醇的丙酮溶液中，在室温下就可以得到很高
的产率的酮。同样对分子中的双键无影响。
【例】
CH3
CH3
CrO3H2SO4
HO
丙酮
O
（3）邻二醇被高碘酸氧化
R
OH
O
OIOH
R1OH
O
R
O
OHO
H2O
RCHO
I
HIO3
R1
O
OHOH
R1CHO
4、频哪醇重排（pi
acolrearra
geme
t）
RR1C
R2
H
CR3
OHOH
【机理】
ROR1CCR3
R2
RR1C
OH
R2CR3OH
H
R
R2
R1C
CR3
OH2OH
H2O
RR1C
R2CR3OH
R
R1CR2
CR3
OH
H
R
R1C
OCR3
R2
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f【注】
①羟基脱水，总是优先生成较稳定的碳正离
子。
②在不同的烃基中，总是芳基优先迁移。不同
的芳基，苯环上连有给电子基团的优先迁移。
③要注意立体化学，离去基团所连的碳原子
（如有手性的话）构型发生转化，因为是一个协
同反应，准确的机理描述是
RR2R1CCR3
OHOH
H
RR2
R1CCR3
OH2OH
H
R
R1C
OCR3
R2
④频哪醇重排再有机中是非常普遍的重排
CC
反应，只要在反应中形成HO结构的碳正离子（即带正电荷的碳原子的邻近碳上连有羟基），都可以发生频哪醇重排。
【例】
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fPhH3CCr