Ph
H
CCH3
OHOH
PhH3CC
Ph
OCCH3
H3C
CH3
极性溶剂
O
H3CCCCH3
I
H3CC
OHI
CH3CCH3CH3
H3CPhC
CHCH3
OHNH2
5、制醇
OPh
NaNO2
H3CC
CHCH3
H
（1）烯烃制备
①酸性水合
R
R2H2SO4
R1
R2
ROHCR2
R1R3
【注】碳正机理，生成稳定的碳正离子，可
能重排。
②羟汞化脱汞反应
R
HgOAc2H2O
CH2
NaBH4
RCH3
HO
【特点】反应不发生重排，因此常用来制备
较复杂的醇，特别是有体积效应的醇。
③硼氢化氧化法
R
R21B2H6
ROH
CR2
R1
R22H2O2OH
R1R3
第27页共113页
f【特点】反马氏规则，所以可合成伯醇，上
两种方法无法合成。
（2）格式试剂
R
O
R1
【例】
R2MgX
RR2OMgX
R1
R2RCOH
R1
OH
OCH3MgCl
H2O
CH3
乙醚
H
（3）制备邻二醇①顺式邻二醇
稀冷KM
O4
OH
HO
OH
OsO4，吡啶KOH
乙醚
H2O
HO
OH
②反式邻二醇（环氧化合物的水解）
H2O

H
O
HO
OH
HO
OH
六、酚
1、傅克反应
第28页共113页
fOH
HO
HO
O
H2SO4
O
C
O
O
C
O
OH
O
OH酚酞O
C
O
2OH
C
O
无色
2、傅瑞斯（Fries）重排
R
O
O
AlCl3
H氢键
O
O
R
OCO红色
OH

低温主
O
R
高温主
【特点】产物很好分离，邻位的产物可随水
蒸气蒸出。
3、与甲醛和丙酮反应
第29页共113页
fOH
HCHOH或OH
OH
OH
CH2OH
H

OH
OH
CH2OH
CH2OH
HCHOC6H5OH
酚醛树脂（电木）
OH
O
2
H3C
CH3
H
HO
CH3
C
OH
CH3
【注】生成中药工业原料双酚A
（bisphe
olA），双酚A可与光气聚合生成制备
高强度透明的高分子聚合物的防弹玻璃，它还可
以作为环氧树脂胶粘剂。
4、瑞穆悌曼（ReimerTiema
）反应
O
OHH
NaOHHCHCl3
O
【本质】生成卡宾5、酚的制法（1）磺酸盐碱融法工业上的：
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fSO3H
①
Na2SO3中和
SO3Na
SO2
H2O
SO3Na
325℃～350℃
②
NaOH
熔化
ONa
Na2SO3
ONa
H
③
SO2
H2O
OH
Na2SO3
【例】
CH3
CH3
CH3
H2SO4
中和碱熔酸化
SO3H
（2）、重氮盐法
NH2
NaNO2
NNCl
H2SO4H2O
HCl
OHOH
七、醚和环氧化合物
1、醚的制法（1）威廉姆逊（Williamso
）合成
NaOR1
RX
ROR1
（2）烷氧汞化脱汞
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fRHCCH2
HgOAc2R1OH
NaBH4OH
RR1O
CH3
【注】和羟汞化脱汞反应一样，醇对双键
的加成方向符合马氏规则。
2、克莱森（Claise
）重排
αβγCH2CHCH2O

OHγβαCH2CHCH2
αβγ
CH2CHCH2O
H3C
H3C
CH3

【机理】
OHCH3
CH2CHCH2αβγ
O
CH3

H3CO
H
CH3
CH2OH
CH3
第32页共113页
fαCH2CHCHCH3O
H3C
CH3

O
H3C
CH3
α
CHCHCH2
CH3
O
H3C
CH3CHCH3
CHHH2C
α
O
H3C
CH3
HCH2CHCHCH3α
OH
H3C
CH3
CH2CHCHCH3α
【注】类似的构型也可发生重排【例】
第33页共113页
fO

OCH2
H2CH3C
CH2H2C
CH3
CH3r