CH3
KOH
H3C
Br
乙醇
H3C
CH3
CH2
81
19
16
f《有机总结》
H3CCH3
KOH
H2C
Br
乙醇
ClH
KOH
RCCR1乙醇
ClH
H2C
H3C
CH3
RCCR1
②α消除
Cl
NaOH
ClCH
CCl2
Cl
（2）脱卤素
RR1C
R2CR3
BrBr
Z
R
R2
乙醇
R1
R3
R
3、与活泼金属反应（1）与金属镁反应
RXMg
CH2BrCH2Br
Z
R

无水乙醚
RMgX（格式试剂）
（2）与金属钠反应武兹（Wurtz）反应
Na2RX
（3）与金属锂反应
RX2Li
无水乙醚
RR
RLiLiX
无水乙醚
2RLiCuI
R2CuLiLiI
【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃
R1X
R2CuLiRR1
17
f4、还原反应
Z
HCl
《有机总结》
NaNH3
RX
H2Pd
RH
5、氯甲基化
LiAlH4
O
Z
Cl2
HCHCl
H
CH3Cl
五、醇
1、卢卡斯（Lucas）试剂
无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂，用于鉴别伯、仲、叔醇
叔醇Lucas试剂
仲醇
很快反应反应很快
立即混浊几分钟内混浊
伯醇2、把羟基变成卤基（1）、醇与卤化磷（PX5、PX3）
反应很慢
长时间不出现混浊
ROH（2）、醇与亚硫酰氯（SOCl2）
PX3RX
ROH
SOCl2
RCl
3、醇的氧化（1）沙瑞特（Sarret）试剂
R
OH
CrO3C5H5N2
H
OR
H
【注】沙瑞特试剂，是CrO3和吡啶的络合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上，产率比较高，且对分子中的双键无影响。
（2）琼斯（Jo
es）试剂
18
f《有机总结》
OHR
R1
CrO3H2SO4
OR
R1
【注】琼斯试剂是把CrO3溶于稀硫酸中，滴加到醇的丙酮溶液中，在室温下就可以得到很高的产率的酮。同样对分子中的双键无影响。
【例】
CH3
CH3
CrO3H2SO4
HO（3）邻二醇被高碘酸氧化
丙酮
O
R
OH
O
OIOH
R1OH
O
R
O
OHO
H2O
RCHO
I
HIO3
R1
O
OHOH
R1CHO
4、频哪醇重排（pi
acolrearra
geme
t）
R
R2
H
R1C
CR3
RR1C
OCR3
【机理】
OHOH
RR1C
OH
R2CR3OH
H
R
R1C
OH2
R2CR3OH
R2H2O
RR1C
R2CR3OH
RR1C
CR3
H
R
R1C
OCR3
R2OH
R2
【注】
①羟基脱水，总是优先生成较稳定的碳正离子。
②在不同的烃基中，总是芳基优先迁移。不同的芳基，苯环上连有给电子基团的优先迁
移。
③要注意立体化学，离去基团所连的碳原子（如有手性的话）构型发生转化，因为是一
个协同反应，准确的机理描述是
RR2R1CCR3
OHOH
H
RR2
R1CCR3
OH2OH
H
R
R1C
OCR3
R2
19
f《有机总结》
CC
④频哪醇重排再有机中是非常普遍的重排反应，只要在反应中形成HO
结构
的碳正离子（即带正电荷的碳原子的邻近碳上连有羟基），都可以发生频哪醇重排。【例】
PhH3CC
Ph
H
Ph
CCH3
H3CC
OCCH3
OHOH
Ph
H3CCH3
极性溶剂
O
H3CCCCH3
I
H3CC
OHI
CH3CCH3CH3
H3C
PhCCHCH3
5、制醇（1）烯烃制备①r