甚至用1:2,这是因为反应中生成的盐需消耗无水三氯化铝。
HOAlCl3RXO
RCAlCl3X
ORR
OR
RR
H
对于新反应,拟订反应物浓度和配料比的经验性规则为:使用210的反应物浓度和10:11的摩尔比,作为试探性反应条件。第三节反应溶剂和重结晶溶剂
在药物合成中,绝大部分化学反应都是在溶剂中进行的,绝大部分化学反应都是在溶剂中进行的溶剂还是一个稀释剂稀释剂,它可以帮助反应散热或传热散热或传热,并使反稀释剂散热或传热应分子能够均匀分布增加分子间碰撞均匀分布,增加分子间碰撞均匀分布增加分子间碰撞的机会,从而加速反加速反应进程。应进程采用重结晶法精制反应产物,也需要溶剂。无论是反应溶剂,还是重结晶溶剂,都要求溶剂具有不不活泼性,即在化学反应或在重结晶条件下,溶剂应是稳定而稳定而活泼性惰性的。惰性尽管溶剂分子可能是过渡状态的一个重要组成部分,并在化学反应过程中发挥一定的作用,但是总的来说,尽量不不要让溶剂干扰反应,也就是说,不要在反应物、试剂和溶剂要让溶剂干扰反应之间发生副反应,或在重结晶时,溶剂与产物发生化学反应。一、常用溶剂的性质和分类1溶剂的极性
f溶剂的极性常用偶极矩()、介电常数(ε)和溶剂极性参数ET(30)等参数表示。偶极矩(:用以指示一个中性分子中电荷偶极矩(dipolemome
t)分配的常数。等于分子中正电中心与负电中心的距离r乘以正电荷或负电荷的电量q。矢量,自负电荷指向正电荷。单位是米库仑或德拜,1D3338×1030Cm。有机溶剂的永久偶极矩值在m有机溶剂的永久偶极矩值在0185×1030C(055×D))之间,(CO,CN,NO,之间从烃类溶剂到含有极性官能团SO,PO)的溶剂,偶极矩值呈增大趋势。当溶质溶剂之间不存在特异性作用时,溶剂分子偶极化且围绕溶质分子呈定向排列,在很大程度上取决于溶剂的偶极矩。:同一电容器在真空时的电介电常数(介电常数(dielectricco
sta
tε)熔于某一物质作为电介质的电容的比值。介电常数也是衡量溶剂极性的重要数值。介电常数是分子的永久偶极矩和可极化性的函数,它随着分子的偶极矩和可极化性的增加而增大。有机溶剂的介电常数ε值范围为2有机溶剂的介电常数左右(如二级酰胺)。介电常数大的溶(烃类溶剂)到190左右(如二级酰胺)烃类溶剂)剂,可以解离,被称为极性溶剂,介电常数小的溶剂被称为非极性溶剂。由于偶极矩()和介电常数(ε)具有重要的互补的性质,根据有机r