溶剂的静电因素EF(electrostaticfactor)ε静电因素,即的乘积,对溶剂进行分类颇有道理。根据溶剂的EF值和和的乘积
f溶剂的结构类型,可以把有机溶剂分为四类烃类溶剂(EF四类:烃类溶剂四类烃类溶剂(02)电子供体溶剂(EF220)羟基类溶剂(EF)电子供体溶剂(、电子供体溶剂、羟基类溶剂)羟基类溶剂(1550)和偶极性非质子溶剂(EF≥50))偶极性非质子溶剂偶极性非质子溶剂(≥)。虽然偶极矩和介电常数常作为溶剂极性的特征数据,但是如何准确表示溶剂的极性,是一个尚未完全解决的问题。研究溶剂的极性,目的在于了解其总的溶剂化能力,用宏观的介电常数和偶极矩来度量微观分子间的相互作用力是不准确的,例如,位于溶质附近的溶剂的微观分子,其介电常数要低于体系中其它部分溶剂分子的介电常数,这是因为在溶剂化层中的溶剂分子不容易按带电极溶质所驱使的方向进行定向。人们试图用一些经验参数来给溶剂的极性下定义,以得到一个更好的表示溶剂极性的参数。即选择一个与溶剂有依赖性的标准体系,寻找溶剂与体系参数之间的函数关系。现在应用较多的溶剂极性参数是ET(30),这个溶剂极性参数基于N苯氧基吡啶盐染料(染料No30,35)的最大波长的溶剂化吸收峰的变化情况。
PhPhN
PhOPh
Ph35
可以根据下式来计算ET(30)值:ET30kcalmolhcνN2859×103υcm1311
f式中,h普朗克常数;c光速;ν引起电子激发的光子波数,表示这个染料在不同极性溶剂中的最大波长吸收峰,是由ππ跃迁引起的;NAvogadro常数。由此,可将溶剂的ET(30)值简单地定义)值简单地定义为:溶于不同溶于不同极性溶剂中的内盐染料(极性溶剂中的内盐染料(染料No30)的跃迁能,单位为)的跃迁能,kCalmol。。用染料No30作为标准体系的主要优点是:它在较大的波长范围内均具有溶剂化显色行为,如二苯醚中,λ810
m,ET(30)353;水中,λ453
m,ET(30)631。不同溶剂中染料No30的溶剂化显色范围多在可见光的范围内,如丙酮溶液呈绿色,异戊醇溶液呈蓝色,苯甲醚溶液呈黄绿色。溶液颜色变化的另一特色是:几乎可见光的每一种颜色都可由适当的不同极性的溶剂的二元混合物产生。由此,ET(30)值提供了一个非常灵敏的表示溶剂极性特征的方法,目前已测定了100多种单一溶剂和许多二元混合溶剂的ET(30)值。2溶剂的分类将溶剂分类的方法有多种,如根据化学结构、物理常数、酸碱性或者特异性的溶质溶剂间的相r