的的子电极面电极的面的
IpaA07510326vmVsR09971。的电HbFeII。的电子,F
23
。
有的电Q面积,面
子的的1074。直接,电极的
503±02×109molcm2,电极有接电子了。大,的了电极的GCE。电的面有
有CTAB
。
电
Ep200mV
,电极
5
f反应为可逆反应,可以通过Laviro
’s方程24得到固定于SWCNTsCTAB复合膜中的Hb的异相电子转移速率常数ks,方程如下:ksmF
vRT(1)
m是动力学参数,
是电子转移数目,ks是异相电子转移速率常数,v是扫速,Ep是峰电位差,F是法拉第常数。实验表明在10500mVs扫速范围内ks值不受扫速变化的影响。分别取扫速250、300、350和400mVs,算出固定于SWCNTsCTAB复合膜的Hb的ks大约为0903s1,这个值比文献报道的Hb固定于金纳米粒子上(049s1)25及Hb修饰碳纳米管微电极(0062s1)26要大的多。说明SWCNTsCTAB复合膜为提高电极上Hb的异相电子转移速率提供了适宜的微环境。
20015010050
IA
050
1001502000402000204EVvsAgAgCl0608
图3HbSWCNTsCTABGCE在不同扫速下在01molL1pH70磷酸缓冲溶液中循环伏安曲线(由内→外:10255075100150200250300350400450500mVs1)。
6
f1601208040
Ipc
A
I
04080120160
1
0
100
200
300
400
500
Ipa
Sca
ratemVs
图4HbSWCNTsCTABGCE的阴极峰电流、阳极峰电流与扫速的关系曲线。33pH值对电极电位的影响我们研究了支持电解质溶液pH值对HbSWCNTsCTABGCE电化学行为的影响。图5给出了HbSWCNTsCTABGCE在pH5到9的缓冲溶液中的循环伏安曲线,随着缓冲溶液pH的增大,氧化峰和还原峰都向负移动,但氧化峰和还原峰峰形良好且稳定。图6给出了式电位与pH的关系曲线,式电位与溶液pH值呈线性关系,斜率为313mVpH。斜率比18C下一个质子参与的单电子转移反应27的理论值576mVpH要小的多,可能是由于反式配体的质子化作用对血红素周围的铁和氨基酸的影响,也可能是水分子与中心铁28之间的质子化作用所致。因此,Hb与电极之间的电子转移反应可以简单的用下式表达:HbhemeFeIIIHeHbhemeFeII
。
7
f60
pH59
4020
A
I
020406004
02
000204EVvsAgAgCl
06
08
图5HbSWCNTsCTABGCE在pH值为50,60,70,80,90的磷酸盐缓冲溶液中的循环伏安图。
018021024
EV
027030033567pH89
图6HbFeIIIHbFeII电对的式电位与pH的线性关系图,扫速为50mVs。
34H2O2在HbSWCNTsCTABGCE上的电催化还原
8
f图7给出了HbSWCNTsCTABGCE在不同浓度H2O2溶液中的循环伏安曲r