线。当向pH70的缓冲溶液逐渐加入H2O2时,可以观察到在电位大约为02V处还原峰电流渐渐变大同时伴随着HbFeII氧化峰逐渐消失。通过循环伏安法可以利用HbSWCNTsCTAB膜电极上H2O2的催化还原来检测样品溶液中H2O2的浓度。66×103到454×102M浓度范围内,在可以观察到电催化还原峰电流与H2O2浓度呈线性关系(图8)线性回归方程为IA)。(9305648H2O2mM)(,相关系数为09964。当H2O2的浓度逐渐增大时,校正曲线走势趋于平稳。
375300225
fedcba
IA
15075075040200
0204EVvsAgAgCl
06
08
图7HbSWCNTsCTABGCE在H2O2浓度分别为:(a)0mM,(b)66mM,(c)165mM,(d)262mM,(e)358mM和(f)454mM的pH70的磷酸缓冲溶液中的循环伏安图,扫速为50mVs。
9
f353025
A
I
2015101020301CmmolL4050
图8还原峰电流与H2O2浓度的关系曲线。图9为HbSWCNTsCTABGCE对H2O2催化还原的电流-时间关系曲线,工作电位为03V。由图可知,当每次向搅拌着的底液中加入H2O2以后,HbSWCNTsCTABGCE的电流响应随着的H2O2加入之而增加,并且电极在4秒内达到95%的稳态电流。如此快的电流响应归于SWCNTs在复合膜中的良好的导电作用,它能够降低电子在Hb活性中心与电极之间的移动阻力。观察It曲线的校正曲线(图9内插图)可知,该生物传感器的还原电流与加入的H2O2的浓度呈现正比关系,计算得到线性范围为700×105molL1126×103molL1,(R09983
18),检测限为196×105molL1(信噪比为3)。
10
f250200
12
10
IA
8
IA
150100500
6
0
500
100015001CH2O2molL
2000
2500
200
400600Times
800
1000
图9应用电位为03VvsAgAgCl时,向10mL005molL101M的磷酸缓冲溶液中连续加入20L35mM的H2O2后HbSWCNTsCTABGCE对H2O2催化电流随时间变化的响应曲线,内插图为催化电流响应与H2O2浓度之间的线性关系。35HbSWCNTsCTAB膜电极的稳定性和重现性我们研究了HbSWCNTsCTAB膜电极的稳定性和重现性。在08到03V范围内,持续扫描数圈后膜电极电流保持稳定。当电极放置两周后,峰电流随着储存时间的增长而有所降低,但电极能够保持初始电流响应的88。这可能归因于两方面因素:一是SWCNTs能够在CTAB中稳定存在;二是CTAB可以很好的保持血红蛋白的生物活性。另外,对测定固定浓度的H2O2,制得的膜电极表现出理想的重现性,得到的相对标准偏差为267。4结论本文中,我们通过将血红蛋白和SWCNTsCTAB的分散液涂覆到GCE表面制备了HbSWCNTsCTAB复合膜电极。用不同的方法对膜电极进行了表征。固定在SWCNTsCTABr