中加入5mgSWCNTs,超声1h,即得到分散均匀的HbSWCNTsCTAB的混合溶液。用微量注射器取20L新配制的溶液滴到处理干净的电极表面,放入冰箱4℃保存待测。3结果与讨论31HbSWCNTsCTAB纳米复合膜电极的紫外可见光谱表征众所周知,Hb在406
m处有较灵敏的索氏吸收带。亚铁血红素的索氏吸收带的位置可以为研究亚铁血红蛋白的可能变性和结构变化提供有用的信息22。因此,紫外可见光谱是一种用来研究亚铁血红蛋白结构的有用的手段。图1给出了纯Hb溶液5mgmL和石英片上HbSWCNTsCTAB复合膜中Hb的紫外可见吸收光谱图。从图中可以看出HbSWCNTsCTAB复合膜中(图1b)在406
m处有一大而明显吸收峰。很明显,该吸收峰应该归于Hb的索氏吸收。这与纯Hb溶液(图1a)中Hb的索氏吸收(406
m)一致,说明复合膜中的Hb保持了类似于本体环境中的结构并没有发生变性。
3
f012
a
009
Abs
006
b
003
000300400500
m600
图1a纯Hb溶液5mgmL与b石英片上HbSWCNTsCTAB中Hb的紫外可见吸收光谱图。32HbSWCNTsCTAB纳米复合膜电极的直接电化学图2给出了不同电极在01M磷酸缓冲溶液(pH70)中的循环伏安图。在所给电势范围内SWCNTsCTAB修饰电极(图b)上没有观察到明显的氧化还原峰;由图c可知,在复合膜电极HbSWCNTsCTAB上可以观察到一对峰形良好的准可逆氧化还原峰,阴极峰(Epc)和阳极峰电位(Epa)分别位于0264V和0148V,对阴极峰和阳极峰电位取平均值,根据EEpcEpa2得到式电位为0206V,很明显响应信号应该归于Hb的电活性中心血红素的氧化还原HbFeIIIHbFeII。HbSWCNTsCTAB复合膜电极在缓冲溶液中扫过数圈后达到稳态电流,因此所有关于膜电极的循环伏安测试都是在稳态电流下进行的。为了进一步探讨SWCNTs的促进电子转移作用,我们对HbCTABGCE,SWCNTSCTABGCE和HbSWCNTsCTABGCE进行了循环伏安测试。相同的电位条件下,HbSWCNTsCTABGCE的循环伏安曲线的峰电流比HbCTABGCE(图a)和SWCNTSCTABGCE(图b)都大得多。该膜电极之所以具有良好的性能是因为SWCNTs的纳米尺寸效应、电子结构表面的拓扑缺
4
f陷。此外,SWCNTs增大了电极的有效面积,Hb的直接电子传递较易实现。
60
c
4020
I
b
0
A
a
204004020002040608
EVvsAgAgCl
2HbCTABGCEa,SWCNTsCTABGCEbc01MpH70的3HbSWCNTsCTABGCE。的电R09980面HbFeIII的电,
电子积,增大增大,的的的pH70的10500mVs有
HbSWCNTsCTABGCE,50mVs。的,。电电
IpcA12210325vmVs电极了ΓQ
FA,A电极面积r