有一个偶极矩,负极向氧一面,正极朝向碳的一面。由于羰基的偶极矩,增加了分子间吸引,所以它们的沸点与分子量相近的烷烃相比较,增高50℃以上。但因为醛酮分子间不能形成氢键,故其沸点则低于相应的醇。羰基氧能和水分子形成氢键,故低级醛、酮溶于水。二、光谱性质伸缩在1725cm1附近有强吸收峰。(共轭作用使吸收波数减少)
IR醛CO
中CH吸收在2720cm1附近有尖峰。
酮CO
伸缩在1715cm1附近有强吸收峰。(共轭作用使吸收波数减小)
4
f忻州师范学院精品课程1715169516751665
有机化学电子教案1640cm1
在环酮中,环张力使吸收波数增加。
1715
1745
1780
1815
cm1
NMR醛基上的Hδ10ppm而碳碳双键上的H约在δ5ppm这可能是的各向异性效应和羰基的吸电子效应减低了H周围电子密度所致。UV提供有关羰基和CC双键共轭的信息若醛、酮为共轭体系,则在近紫外或可见区出现强吸收带(K带)-共轭带(Ko
juierte共轭的,德文)如:
K带:λmax
215250
mεmax1000020000
π→π
R带:(基团型的,Radiralartig德文)λmax
π
第三节醛酮的化学性质
300350
mεmax10102
羰基的亲核加成反应:从醛酮的羰基结构可知,由于氧的诱导效应,使和它直接相连的碳原子带有电正性,由于这种关系,碳原子很容易和一系列的亲核试剂发生反应,氧原子在亲核试剂加入后,可以和一个亲电的部分结合。一般的讲,带负电荷的氧(电负性大,能容纳负电荷)比带正电荷的碳稳定。因此,羰基反应可以看作是首先由亲核试剂和碳原子结合而引起的。α氢的反应:在羰基的影响下,使αH有一定的酸性,在碱的作用下,容易失去一个氢,形成一个碳负离子,它可和羰基发生离域作用,使负碳离子特别稳定。这个负碳离子是一个有效的亲核试剂,可以和另一分子的羰基化合物发生加成作用。
5
f忻州师范学院精品课程羰基的共轭加成:
有机化学电子教案
假若羰基旁有一个碳碳双键,它和羰基形成一个1,4共轭体系,由于羰基中氧的电负性通过共轭效应的传递,使β碳原子带有正电性。也就是说,β碳原子具有羰基碳原子的性质。这时亲核试剂可以发生1,2或1,4加成,后一加成称共轭加成。
CH3CHCHCHO不仅发生1,4加成,而且还可以预言分子中的CH3和CHO的关系与CH3CHO相像,事实上也是如此,巴豆醛的CH3也同样活泼。一、加成反应1.与氢氰酸的加成反应醛、脂肪族甲基酮和环酮(8个碳以下)都可发生此反应。合成“有机玻璃”的原料就是通过丙酮和HCN作用制得的
丙酮羟氢(78)
αr