附录ⅥHpH值测定法
pH值是水溶液中氢离子活度的表示方法。严格地说，pH值定义为氢离子活度的负对数，即pHlogaH，但氢离子活度却难以由实验准确测定。在实际工作中，pH值按下式测定：pHpHsEEsk式中：E为含有待测溶液（pH）的原电池电动势（伏）；Es为含有标准缓冲液（pHs）的原电池电动势（伏）；k为与温度（t）有关的常数k0059160000198t25℃。由于待测物的电离常数、介质的介电常数和液接界电位等诸多因素均可影响pH值的准确测量，所以实验测得的数值只是溶液的表观pH值，它不能作为溶液氢离子活度的严格表征。尽管如此，只要待测溶液与标准缓冲液的组成足够接近，由上式测得的pH值与溶液的真实pH值还是颇为接近的。溶液的pH值使用酸度计测定。水溶液的pH值通常以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极进行测定。酸度计应定期进行计量检定，并符合国家有关规定。测定前，应采用下列标准缓冲液校正仪器，也可用国家标准物质管理部门发放的标示pH值准确至001pH单位的各种标准缓冲液校正仪器。1仪器校正用的标准缓冲液（1）草酸盐标准缓冲液精密称取在54℃±3℃干燥4～5小时的草酸三氢钾1271g，加水使溶解并稀释至1000ml。（2）苯二甲酸盐标准缓冲液精密称取在115℃±5℃干燥2～3小时的邻苯二甲酸氢钾1021g，加水使溶解并稀释至1000ml。（3）磷酸盐标准缓冲液精密称取在115℃±5℃干燥2～3小时的无水磷酸氢二钠355g与磷酸二氢钾340g，加水使溶解并稀释至1000ml。（4）硼砂标准缓冲液精密称取硼砂381g（注意避免风化），加水使溶解并稀释至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空气中二氧化碳进入。（5）氢氧化钙标准缓冲液于25℃，用无二氧化碳的水和过量氢氧化钙经充分振摇制成饱和溶液，取上清液使用。因本缓冲液是25℃时的氢氧化钙饱和溶液，所以临用前需核对溶液的温度是否在25℃，否则需调温至25℃后再经溶解平衡后，方可取上清液使用。存放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑
1
f浊，应弃去重配。上述标准缓冲溶液必须用pH值基准试剂配制。不同温度时各种标准缓冲液的pH值如下表。
温度℃051015202530354045505560草酸盐标准缓冲液167167167167168168168169169170171172172苯二甲酸盐标准缓冲液401400400400400401402402404405406408409磷酸盐标准缓冲液698695692690688686685684684683683683684硼砂标准缓冲液964940933928923918914910907904901899896氢氧化钙标准缓冲液（25r