0631pH值测定法
pH值是水溶液中氢离子活度的方便表示方法。pH值定义为水溶
液中氢离子活度（aH）的负对数，即pH－lgaH，但氢离子活度却
难以由实验准确测定。为实用方便，溶液的pH值规定为由下式测定：
pHpHs
EEsk
式中E为含有待测溶液（pH）的原电池电动势，V；
ES为含有标准缓冲液（pHS）的原电池电动势，V；k为与温度（t，℃）有关的常数。
k0059160000198（t25）
由于待测物的电离常数、介质的介电常数和液接界电位等诸多因
素均可影响pH值的准确测量，所以实验测得的数值只是溶液的表观
pH值，它不能作为溶液氢离子活度的严格表征。尽管如此，只要待
测溶液与标准缓冲液的组成足够接近，由上式测得的pH值与溶液的
真实pH还是颇为接近的。
溶液的pH值使用酸度计测定。水溶液的pH值通常以玻璃电极
为指示电极、饱和甘汞电极或银氯化银电极为参比电极进行测定。
酸度计应定期进行计量检定，并符合国家有关规定。测定前，应采用
下列标准缓冲液校正仪器，也可用国家标准物质管理部门发放的标示
pH值准确至001pH单位的各种标准缓冲液校正仪器。
1、仪器校正用的标准缓冲液
（1）草酸盐标准缓冲液精密称取在54℃±3℃干燥4～5小时
f的草酸三氢钾1271g，加水使溶解并稀释至1000ml。
（2）苯二甲酸盐标准缓冲液精密称取在115℃±5℃干燥2～3
小时的邻苯二甲酸氢钾1021g，加水使溶解并稀释至1000ml。
（3）磷酸盐标准缓冲液精密称取在115℃±5℃干燥2～3小时
的无水磷酸氢二钠355g与磷酸二氢钾340g，加水使溶解并稀释至
1000ml。
（4）硼砂标准缓冲液精密称取硼砂381g（注意避免风化），
加水使溶解并稀释至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空气
中二氧化碳进入。
（5）氢氧化钙标准缓冲液于25℃，用无二氧化碳的水和过量
氢氧化钙经充分振摇制成饱和溶液，取上清液使用。因本缓冲液是
25℃时的氢氧化钙饱和溶液，所以临用前需核对溶液的温度是否在
25℃，否则需调温至25℃再经溶解平衡后，方可取上清液使用。存
放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑浊，应弃去重配。
上述标准缓冲溶液必须用pH值基准试剂配制。不同温度时各种
标准缓冲液的pH值如下表。
温度℃
051015202530354045
草酸盐标准缓冲液
167167167167168168168169169170
苯二甲酸盐标准缓冲液
401400400400400401401402404405
磷酸盐标准缓冲液
698695692690688686685684684683
硼砂标准缓冲液
946940933927922918914910906904
氢氧化钙标准缓冲液（25℃r