须从稀到浓的次序测定,最好能测定一次用蒸馏水冲洗6电极使用前应该活化、清洗,使用结束后应该清洗至空白电位,擦干保存思考题:(1)氟离子电极测定氟的基本原理:氟离子选择性电极是一类利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器,当它和含待测离子的溶液接触时,在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。电极膜对特定的离子具有选择性响应,电极膜的点位与待测离子含量之间的关系符合能斯特公式。氟离子选择性电极的敏感膜为LaF3单晶膜掺有微量EuF2,利于导电,电极管内装有01molL1NaClNaF组成的内参比溶液,以AgAgCl作内参比电极。当氟离子选择电极作指示电极与饱和甘汞电极参比电极插入被测溶液中组成工作电池时,电池的电动势正在一定条件下与F离子活度的对数值成线性关系,从而根据电位来指示氟离子浓度。(2)总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)制法:于1L烧杯中加入05L去了离子水,57ml冰醋酸,59g氟化钠,12g柠檬酸钠(含两分子结晶水),搅拌至完全溶解。将烧杯置于冷水浴中,缓慢加入6molL氢氧化钠并仔细摇匀。用pH计测量,使pH在5055之间(约125ml,用pH计检查)。冷却至室温,转入1000ml容量瓶中,用去离子水稀释至标线,充分摇匀即可。总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)作用:1控制溶液的pH:溶液酸性过大,氢离子会与氟离子形成氟化氢或二氟合氢配离子,降低氟离子浓度。而在碱性条件下,氟离子选择电极中的氟化镧膜与氢氧根发生交换作用,是测定结果偏高,故要控制pH。CaF33OH→LaOH33F2掩蔽干扰离子:能与氟离子形成配合物或难溶沉淀的离子如铁离子、铝离子、钙离子、镁离子等对测定有干扰,TISAB中的柠檬酸、EDTA、磺基水杨酸或磷酸盐等可掩蔽它们。3固定溶液的离子强度:为了测定氟离子的浓度,常在标准溶液与试样溶液中加入等量足够的TISAB,TISAB中其他物质(一般为强电解质)就是起到调节离子强度的作用使用氟电极测定溶液中氟离子浓度时,通常是将控制溶液酸度、离子强度的试剂和掩蔽剂结合起来考虑,即使用总离子强度调节缓冲溶液TISAB来控制最佳测定条件。本实验的TISAB的组成为NaCl、HOAcNaOAc和柠檬酸钠。(3)答:氟离子选择性电极的膜电位所反映的是F的活度而不是浓度。用氟电极测出的只能是F-的活度。根据能斯特方程式:E
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K2303RTlgaF,因为αF
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F
=fFCF,所
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以只有当离子活度系数fF固定不变时,氟电极的膜电位才r