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虑此两种因素的影响,引入了条件电极电位。2副反应:加入和氧化态产生副反应(配位反应或沉淀反应)的物质,使电对电极电位减小;加入和还原态产生副反应(配位反应或沉淀反应)的物质,使电对电极电位增加。另外有H或OH参加的氧化还原半反应,酸度影响电极电位,影响结果视具体情况而定。离子强度的影响与副反应相比一般可忽略。
3如何判断氧化还原反应进行的完全程度?是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中?为什么?
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答:1根据条件平衡常数判断,若滴定允许误差为01,要求lgK≥3(
),即
1
2
(E10,-E20,)

0059≥3(
1

),
2


1,
2
的最小公倍,则

1


2
1,
lgK≥311≥6,
E10’-E20’≥035V

11

2,lgK2
≥312≥9,
E10’-E20’≥027V

2,
1
2
lgK≥311≥6,
E10’-E20’≥018V
(E0’)
2不一定。虽然K’很大,但如果反应不能以一定的化学计量关系或反应的速率很慢,都不能用于氧化还原滴定中。
4影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些?如何加速反应的进行?答:影响氧化还原反应速率的主要因素有反应物的浓度温度催化剂诱导作用增加反应物的浓度,或升高溶液的温度,或加入正催化剂,或有诱导反应存在等都可加速反应的完成。6.哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小?如何确定化学计量点时的电极电位?答:1对于反应
2Ox1
1Red2=
2Red1
1Ox2
化学计量点前
01:


Ox2Red2
0059lg
2
cOx2cRed2



Ox2Red2

3

0059
2
化学计量点后
01:


Ox1Red1
0059lg
1
cOx1cRed1



Ox1Red1

3

0059
1
所以凡能影响两条件电极电位的因素(如滴定时的介质)都将影响滴定突跃范围,此外与
1
2有关,但与滴定剂及被测溶液
的浓度无关。
2对于可逆对称氧化还原反应:sp


11

2
2


1
2
与氧化剂和还原剂的浓度无关;
对可逆不对称氧化还原反应
2Ox1
1Red2=a
2Red1b
1Ox2
sp


11

2
2

1
2


0059
1
2
lg
bOx2b-1aRed1a-1
与氧化剂和还原剂的浓度有关
对有H参加的氧化还原反应,还与H有关。
7氧化还原滴定中,可用哪些方法检测终点?氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点?
答:1电位滴定法可用指示剂(自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂)确定终点。
2氧化还原指示剂本身具有氧化还原性质,其氧化态和还原态具有不同颜色,可利用其氧化或还原r
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