指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀，在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象，可以加入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度及加快反应速率，接近终点时要缓慢滴定，剧烈振摇。
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7．两种金属离子M和N共存时，什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定？
答：M和N的金属配合物的稳定性常数差值Δlgk≥5时即可。
8．掩蔽的方法有哪些？各运用于什么场合？为防止干扰，是否在任何情况下都能使用掩蔽方法？
答：（1）：配位掩蔽法，其适用场合为：
a：干扰离子与掩蔽剂形成的配合物远比与EDTA形成的配合物稳定，且形成的配合物应为无色或浅色的，不影响
终点的判断。
b：掩蔽剂不与待测离子配位，即使形成配合物，其稳定性也应远小于待测离子与EDTA配合物的稳定性。
2：沉淀滴定法，其使用场合为：
a：生成的沉淀物溶解度要小，使反应完全。
b：生成的沉淀物是无色或浅色致密的，最好是晶行沉淀，其吸附能力很弱。
（3）：氧化还原掩蔽法，其使用场合为：
干扰离子的氧化性或还原性较强，可用还原剂（如：坏血酸，羟胺，联胺，硫脲，半胱氨等）和氧化剂（如铬离
子）使之变成不同价态的与EDTA配合物稳定常数较低的离子。
9101112无答案126页
59用001060molL1EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取1000mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH10时滴定，消耗EDTA
3130mL。另取一份1000mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2成MgOH2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗
1920mL。计算：
（1）水的总硬度（以CaCO3mgL1表示）（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3mgL1和MgCO3mgL1表示）
答案：（1）总硬cVEDTAMCaCO3001060313010013321mgL1
V水103
1000103
（2）钙含量cVEDTAMCaCO3001060192010012037mgL1
V水103
1000103
镁含量cVEDTAMMgCO30010603130192084321081mgL1
V水103
1000103
第六章氧化还原滴定法思考题答案
1处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？答：1在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。但实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）也会影响电极的电对电位，为考r