反应发生颜色变化以指示
终点。
8氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？
答：1将被测物处理成能与滴定剂迅速、完全，并按照一定化学计量关系起反应的价态，或处理成高价态后用还原剂滴定，或
处理成低价态后用氧化剂滴定。
2反应能定量完成且反应速率要快；反应具有一定的选择性；过量的氧化剂或还原剂要易于除去。
611将1000g钢样中的铬氧化成Cr2O72，加入2500mL01000molL1FeSO4标准溶液，然后用00180molL1KM
O4标准溶液700mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。
答案：有关反应为：Cr2O726Fe214H＝2Cr36Fe27H2O
5Fe2M
O48H＝5Fe3M
28H2O
欢迎下载
f精选
故：2CrCr2O726Fe2M
O425Fe2
1
Cr3

5
Fe2
M
O4
m样
MCr100
10100025005001807001035200
3
100324
1000
第八章电位分析法
思考题
1参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？
答：参比电极包括标准氢电极（SHE），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。实际工作中常用的参比电极
是甘汞电极和银氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属金属离子电极，金属金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定
溶液中参与半反应的离子活度。
2直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH时，必须使用标准pH缓冲溶液？
答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是EΦ参比
ΦM
M
ΦΦ参比
θM
M

RTl

F
αM
式中Φ参比和ΦθM
M在温度一定时，都是常数。由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电
池电动势E，就可求得αM
。
测定溶液的pH时是依据：EΦHg2Cl2HgΦAgClAgK0059pH试ΦL式中ΦHg2Cl2Hg，Φ，KAgClAg，ΦL在一定的
条件下都是常数，将其合并为K，而K中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。所以在实际测量中使用标准缓冲溶液
作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值，即：25℃时EsKs
0059pHsExKx0059pHx若测量Es和Ex时的条件保持不变，则KsKxpHxpHsExEs0059由此可知r