用重点与难点：重点：1HNMR色谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用难点：黄酮类化合物在氢谱中的色谱特征及解析规律
f题
目：
第五章
黄酮类化合物
（五）
黄酮类化合物的MS波谱特征及结构测定实例教学目的与要求：了解黄酮类化合物的质谱解析方法内容与时间分配：（2学时）一、了解黄酮类化合物质谱特征及其应用二、介绍黄酮化合物类的结构测定实例三、掌握黄酮类化合物的四大光谱综合解析方法重点与难点：重点：MS色谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用难点：四大光谱综合解析黄酮类化合物结构的规律
二、NMR在黄酮结构分析中的应用（一）黄酮类各类质子的化学位移δ（100分钟）
f1、总的范围和顺序：δ0～9ppmB环A、C环糖C1－H；二氢黄酮C2－H－OCH3；二氢黄酮C3－2H－CH375652、A环质子δ3、B环质子δ5～4541～35C8－HC6－H12～10
7－OH黄酮C5－H5、7－二OH黄酮C4－氧取代C3’C4’－二氧取代C3’C4’C5’－三氧取代
苷元：C8－HC6－H苷：位移加大
4、C环质子
δppm异黄酮C2－H76～78（S）
黄酮C3－H65（S）橙酮苄基H65～67（S）查耳酮βH73～77
αH67～74
黄酮醇C2－H49C3－H43二氢黄酮C2－H52C3－2H285、糖上质子（1）单糖苷δppm糖上C1’’－HJ的鉴定糖上的特殊结构
（2）双糖苷末端糖C1’’’－H小于C1’’－H6、Ar－OCH37、Ar－OH35～41C5－124；C7－109C3－978、－CH31、－CH3CO－204～245脂肪族165～210芳香族230～250
二、
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CNMR谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用
（50分钟）
f（一）一般
全去偶谱确定各C的数量、δ及性质偏共振去偶谱季碳仲碳S；t；叔碳伯碳dq
（二）黄酮母核的δ值1、母核各C的δ注意2、取代基位移的影响
1、A、B环取代基只影响各自所在的环2、5－OH取代基效应C4＋45C2＋087C3＋1093、母核位移值＋取代基位移效应值与实测值比较
（三）黄酮类化合物－O－糖苷中糖的连接位置1、糖的端基C的苷化位移δ值2、苷元的苷化位移三、MS在黄酮结构测定中的应用（50分钟）
（一）黄酮苷元的MS特点（EI－MS）1、多数M＋强，且为基峰。2、各类黄酮母核的M＋3、常见取代基的质量差4、苷元裂解规律强，（RDA裂解；C环均裂）产生主要碎片离子：A1B1B2可推测结构
5、黄酮－O－苷的M＋弱，常需其他MS方法测定（二）以黄酮为例，解析EI－MS图谱1、找出M＋确定分子量。2、M－母核mz＝质量差（可推出取代基性质和数量）3、M＋分别减去主要碎片离子峰，可r