性质的状态函数。由此我们
得到
A≤W
式子适用于封闭系统的等温过程，其中等号代表等温可逆过程，小于号代表等温不可逆过程，即
1
2
可逆
不可逆
当封闭系统经历等温、等容、不做非体积功的时候，W0。则上式变成

0
可逆
0
自发
注：本来代表不可逆过程，但由于非体积功′，所以是自发过程。
f这个式子的意义可以表述为：在等温等容且无非体积功的情况下，封闭系统的过程总是自发地朝着亥姆
霍兹函数减少的方向进行，直至达到在该条件下A值最小的平衡状态为止，在平衡状态下再进行过程，便是
A值不变的可逆过程，由此看来“”代表方向，“”代表限度。
（2）吉布斯函数
封闭系统由状态Ⅰ经过等温过程到达状态Ⅱ，根据A≤W，在等压情况下，体积功等于，所以
≤′
经过整理得到
2222211111≤′
即
222211≤′
由于左端两个式子的形式相同，定义
GHTS
其中定义G为吉布斯函数，因为T、H、S都是状态函数，因而G是具有广度性质的状态函数。由此我们得到
G≤W′
式子适用于封闭系统的等温、等压过程，其中等号代表等温等压可逆过程，小于号代表等温等压不可逆过程，

W′
可逆
W′不可逆
当封闭系统经历等温、等压、不做非体积功的时候，W′0。则上式变成

0
可逆
0
自发
注：本来代表不可逆过程，但由于非体积功′，所以是自发过程。我们知道生活中常见的物理、化
学变化都发生在等温等压的情况，所以吉布斯函数作为自发判据有更大的使用价值。
这个式子的意义可以表述为：在等温等压且无非体积功的情况下，封闭系统的过程总是自发地朝着吉布
斯函数减少的方向进行，直至达到在该条件下G值最小的平衡状态为止，在平衡状态下再进行过程，便是G
值不变的可逆过程，由此看来“”代表方向，“”代表限度。
八可逆过程判据总结
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