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pHlga(H)lg321×107649723在电池Pt│H2(g,100kPa)│HI溶液(a1)│I2(s)│Pt中,进行如下电池反应:(1)H2(g,100kPa)I2(s)(2)2HI(a1)HI(aqa1)
11H2(g,p)I2(s)22
应用表771的数据计算两个电池反应的E、rGm和K。
解:(1)电池反应为H2(g,100kPa)I2(s)反应处于标准态,即有:E

2HI(a1)时,电池
E{I(a1)│I2│Pt}E{H(a1)│H2(g,100kPa)│Pt}

E{I溶液(a1)│I2(s)│Pt}05353V
rGm1zEF2053539650010331kJmol1

K1exp
rGm10331018exp12610RT831429815

(2)电动势值不变,因为电动势是电池的性质,与电池反应的写法无关,E05353VGibbs自由能的变化值降低一半,因为反应进度都是1mol,但发生反应的物质的量少了一半,即
rGm2
1rGm15166kJmol12
11
根据平衡常数与Gibbs自由能变化值的关系,
18292K2K11261011210
f724将下列反应设计成原电池,并应用表77的数据计算25时电池反应的rGm和
K。(1)2AgH2(g)2Ag2H(2)CdCu2Cd2Cu(3)S
2Pb2S
4Pb(4)2CuCu2Cu解:(1)Pt│H2(g,100kPa)│H(a1)‖Ag(a1)│AgE(1)E(右)E(左)07994V

rGm1zE1F2079949650015428kJmol1

K

1exp
rGm1
RT
2079949650027exp10710831429815
(2)Cd│Cd2(a1)│Cu2(a1)│Cu同理可求:E(2)E(右)E(左)03417(04032)07449V

rGm2zE2F2074499650014376kJmol1

K

2exp
rGm2
RT
2074499650025exp15410831429815
(3)Pt│S
2(a1),S
4(a1)│Pb2(a1)│Pb同理可求:E(3)E(右)E(左)01264015102774V

rGm3zE3F202771965005354kJmol1

K3exp
rGm3
RT
2027749650010exp41710831429815
(4)Pt│Cu(a1),Cu2(a1)│Cu(a1)│Cu同理可求:E(4)E(右)E(左)052101530368V

rGm4zE4F20r
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