368965003551kJmol1

K

4exp
rGm4
RT
20368965006exp16710831429815
f725将反应Ag（s）
1Cl2（g）AgCl（s）设计成原电池，已知在25℃时，2
fHmAgCl，s12707kJmol1，fGmAgCl，s10979kJmol1，标准电极电
势E（Ag│Ag）07994V，E（Cl│Cl2（g）│Pt）13579V。

（1）写出电极反应和电池图示；（2）求25℃时电池可逆放电2F电荷量时的热Qr；（3）求25℃时AgCl的活度积。解：（1）电极反应和电池图示如下：阳极：Ag（s）CleAgCl（s）阴极：
1Cl2（g）eCl2

电池图示：AgAgCl（s）Cl｛a（Cl）｝Cl2（g，p）Pt
（2）
rGmBfGmBB
1fGmAgCl，sfGmCI2，gfGmAg，s同理210979kJmol1
同理可求：rHmfHmAgCl，s12707kJmol1rGmrHmTrSm
HG127071097910rSrmrm5796Jmol1K1T29815
3m
Qr
TrSm2×29815×（5796）3456kJ
rGm10979103（3）rGmzEF；即：E11377VzF196500




E

E（右）E（左）13579E（Cl│AgCl（s）│Ag）

E（Cl│AgCl（s）│Ag）135791137802201V

解法1：设计原电池：Ag│Ag‖Cl│AgCl（s）│Ag电池反应：AgCl（s）AgCl
E（Cl│AgCl（s）│Ag）E（Ag│Ag）
RTl
aAgaClzFRTE（Ag│Ag）l
KspAgClzF
f0220107994
831429815l
KspAgCl196500
KspAgCl1611010
解法2：根据能斯特方程：
E（Cl│AgCl（s）│Ag）E（Ag│Ag）

RTl
aAgzF
Ksp（AgCl）aAgaCl_，即：aAgKsp（AgCl）aCl_
E（Ag│Ag）则：E（Cl│AgCl（s）│Ag）



0220107994
831429815l
Ksp（AgCl）1196500
RTl
Ksp（AgCl）aCl_zF
KspAgCl1611010
72625℃时，电池Pt│H2（g，100kPa）│H2SO4（b）│Ag2SO4（s）│Ag的标准电动势E0627V。已知E（Ag│Ag）07994V。

（1）写出电极反应和电池反应；（2）25℃时实验测得H2SO4浓度为b时，上述电池的电动势为0623V。已知此H2SO4溶液的离子平均活度因子γ±07，求b为多少；（3）计算Ag2SO4（s）的活度积Ksp。解：（1）电极反应和电池反应如下：阳r