H2SO48369410305272b1587410
720浓差电池Pb│PbSO4（s）│CdSO4（b1，γ±，1）‖CdSO4（b2，γ±，2）│PbSO4（s）│Pb，其中b102molkg1，γ±，101；b2002molkg1，γ±，2032，已知在两液体接界处Cd2离子的迁移数的平均值为t（Cd2）037。（1）写出电池反应；（2）计算25C时液体接界电势E液界及电池电动势E；解：电池反应CdSO4（a±，1）→CdSO4（a±，2）由776式
E液界tt
RTa，l
1zFa，2
fa1，1
b，1b
01
b202002002；a22032641031b1
831429815002l
3805103V32965006410
E液界037063
电池电动势
EE浓差E液界2037
RTa，RTa，RTa，l
1ttl
12tl
1zFa，zFa，zFa，222
831429815002l
001083V29650064103
721为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg还是以Hg22形式存在，涉及了如下电池
Hg
HNO301moldm3
HNO301moldm3
硝酸汞0263moldm3硝酸汞263moldm3
Hg
测得在18℃时的E29mV，求亚汞离子的形式。解：设硝酸亚汞的存在形式为Hg22，则电池反应为
2NO3a1NO3HgNO3Hg2NO32a222




2NO3a2NO3HgNO3Hg2NO32a122




电池电动势为
2RTa2NO3a1Hg2NO32El
zFa12NO3HgNO3a222
作为估算，可以取a1NO3a2NO3；a1Hg2NO3






2
c1Hg2NO32
c
a2Hg2NO32
c2Hg2NO32
c
。
2RTa2NO3a1Hg2NO32El
zFa12NO3HgNO3a2228314291150263l
29mV296500263
所以硝酸亚汞的存在形式为Hg22。722电池Pt│H2（g，100kPa）│待测pH的溶液‖1moldm3KCl│Hg2Cl2（s）│Hg，在25℃时测得电池电动势E0664V，试计算待测溶液的pH。
f解：电极及电池反应为阳极：H2（g，100kPa）2e2H阴极：Hg2Cl2（s）2e2Hg（l）2Cl电池反应：H2（g，100kPa）：Hg2Cl2（s）2Hg（l）2H2Cl查表知（表781），在所给条件下甘汞电极的电极电势为

，则：
22RTaHaClRTEEl
02799l
a2HzFzFpH2p
066402799
a（H）321×107
831429815l
a2H2r