。dFe的存在加速KM
O4氧化C的反应。e以KM
04滴定C2O4时,滴入KM
O4的红色消失速度由慢到快。f于K2Cr2O7标准溶液中,加入过量KI,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3溶液商定至终点时,溶液由蓝变为绿。g以纯铜标定Na2S2O3溶液时,滴定到达终点后(蓝色消失)又返回到蓝色。(参考答案)答:a酸性条件下氯水中Cl可将Br和I氧化为单质Br2和I2。
2--2-2-
f由于所以I更易被氧化为I2,I2被CCl4所萃取,使CCl4层变为紫色。b这是由于生成了溶解度很小的CuI沉淀(pKsp1196),溶液中Cu极小,CuCu电对的电势显著增高,Cu成为较强的氧化剂。
222-
所以,Cu能将I氧化为I2。
2
-
c因为
,组成HFF
-
缓冲体系,pH≈32。
1
,H1molL
所以,
3
。
3
而F能与Fe形成络合物,溶液中Fe大大减小,因此,Fe和AsO4的氧化能力均下降,不干扰测定。
33
。
d这是由于诱导反应所致。KM
O4氧化Fe的过程中形成了一系列的M
的中间产物:M
VIM
VM
IVM
III,它们均能氧化Cl,因而出现了诱导反应。eKM
O4与C2O4的反应速度很慢,但M
II可催化该反应。KM
O4与C2O4反应开始时,没有M
II或极少量,故反应速度很慢,KM
O4的红色消失得很慢。随着反应的进行,M
II不断产生,反应将越来越快,所以KM
O4的红色消失速度由慢到快,此现象即为自动催化反应。fK2Cr2O7与过量KI反应,生成I2和Cr(绿色)。加入淀粉,溶液即成蓝色,掩盖了Cr用Na2S2O3滴定至终点,I2完全反应,蓝色消失,呈现出Cr的绿色。g以纯铜标定Na2S2O3溶液是基于Cu与过量KI反应定量析出I2,然后用Na2S2O3溶液滴定I2。由于CuI沉淀表面会吸附少量I2,当滴定到达终点后(蓝色消失),吸附在CuI表面上的I2又会与淀粉结合,溶液返回到蓝色。解决的方法是在接近终点时,加入KSCN使CuI沉淀转化为溶解度更小、吸附I2的倾向较小的CuSCN。
233322
2
的绿色。
f6根据标准电势数据,判断下列各论述是否正确:a在卤素离子中,除F外均能被Fe氧化。b在卤素离子中,只有I能被Fe氧化。c金属锌可以将Ti(Ⅳ)还原至Ti(Ⅲ),金属银却不能。d在酸性介质中,将金属铜置于AgNO3溶液里,可以将Ag全部还原为金属银。e间接碘量法测定铜时,Fe和AsO4都能氧化I析出I2,因而干扰铜的测定。(参考答案)答:a错误。因为
33---3-3
,而,
-3---3
所以,在卤素离子中只有I能被Fe氧化,F、Cl、Br均不能被Fe氧化。b正确。见上题。c正确。
因为
,
所以,Z
还原性r