极测定溶液的pH
电解与极化作用
E分解＝E可逆＋ΔE不可逆＋IR
ΔE不可逆＝η阴＋η阳
η阴＝（φ可逆－φ不可逆）阴
η阳＝（φ不可逆－φ可逆）阳
φ阳，析出＝φ阳，可逆＋η阳
φ阴，析出＝φ阴，可逆－η阴
η＝a＋bl
j
E（实际分解）＝E（理论分解）＋η（阴）＋η（阳）＋IR
对电解池，由于超电势的存在，总是使外加电压增加而多消耗电能；对原电池，
由于超电势的存在，使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。
在阴极上，（还原）电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出；同理，在阳机上，
则（还原）电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。（需外加电压小）
化学反应动力学
10
f11
半衰期法计算反应级数：

＝1＋
lg

t1
t
1
22

lgaa’
kT10＝2～4kT
l
k＝－Ea＋BRT
k＝Aexp－EaRT
dl
k＝EadTRT2
Ea＝RT2
dl
kdT
l

k2k1
＝EaR

1T1
－1T2
＝l

t1t2
kp＝kc（RT）1－

化学反应动力学基础二：
Ea－Ea’＝Q
ZAB＝
d
2AB
NAV
NBV
8RT
＝
d
2AB
L2
8RTAB

若体系只有一种分子：
ZAA＝
22
d
2AA


NAV
2
8RTMA
＝
2d
2AA
L2
碰撞参数：b＝dABsi
θ
RTA2
MA
碰撞截面：‘r

12
u
2r
1－si
2
＝r
1－
b2
d
2AB

μ＝MAMBMA＋MB
反应截面：
r＝b
2r＝d
2AB
1－

cr

kSCT（T）＝
d
2AB
8kB
T
exp－
CkBT
＝d
2ABL
8RTexp－ECRT
kSCT（T）＝
2d
2AA
L
RTexp－ECMART
k＝kBTh
c
1－

exp
rSmR
exp
－rHRT
m

＝
kBTh
c
1－

exp
－rGRT
m

几个能量之间的关系：Ea＝Ec＋RT2＝E0＋mRT＝rHm＋1－

B
RT
B
11
f12
式中

B
是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和，对凝聚相反应，

B
B
B
＝0。对气相反应也可表示为：Ea＝rHm＋
RT（式中
为气相反应的系数之和）
原盐效应：
lg
kk0
＝2zA
z
BA
I
弛豫法：3679％对峙反应
1的表达式
A
k1k－1
P
AB
k2k－1
P
A
k1k－2
GH
AB
k2k－2
GH
k1＋k－1k2（Ae＋Be）＋k－1
K1＋2k－2xek2（Ae＋Be）＋k－2（Ge＋He）
界面现象
与T的关系：S＝－
ATV
B
TAV
B
S＝－
ATp
B
TAp
B
两边均乘以T，0，即的值将随温度升高而下降，所以若以绝热方式扩
T大表面积，体系的温度必将下降。
杨－拉普拉斯公式：ps＝

1＋1
R
’1
R‘2

R
R’‘
12
为曲率半径，若为球面
R
’1＝R‘2＝R
’
ps＝
2R
，平面
R
R’‘
12

ps0。液滴愈小，所受附加压力愈大；液滴
呈凹形，R‘为负值，ps为负值，即凹形面下液体所受压力比平面下要小。
毛细管：ps＝2＝ΔρghR
Δρgh＝2cos（R为毛细管半径）R
开尔文公式：p0和p分别为平r