p
RTp
-B
B
=Kp
RT
-B
B
温度,压力及惰性气体对化学平衡的影响:
d
l
K
=
r
H
m
dT
RT2
d
l
K
C
=
r
Um
dT
RT2
K
p=K
C
cRTp
B
B
电解质溶液
法拉第定律:Q=
zFm=QMzF
r=U
dEdl
r-=U-
dEdl
t+=
I+I-
=
r+r+r-
=
UU+U-
=
m
m
=
U
F
U+U-
F
r为离子移动速率,UU-为正(负)离子的电迁移率(亦称淌度)。
近似:
m
m
Um
Um
mm(浓度不太大的强电解质溶液)
8
f9
离子迁移数:tB=IBI
=QBQ
电导:G=1R=IU=kAl
电导率:k=1ρ单位:Sm1
tB=t++t-=1
莫尔电导率:Λm=kVm=kc单位Sm2mol-1
R=
lA
=
K
cell
K
=
cell
1
R=kR
科尔劳乌施经验式:Λm=m1-c
离子独立移动定律:m=m+m-=U+U-F
m,=UF
奥斯特瓦儿德稀释定律:
K
c
=
m
cc
2m
m-
m
平均质量摩尔浓度:m=
mmvv-+-
1v
平均活度系数:=
vv-+-
1v
平均活度:a=
aavv-+-
1v=
mm
电解质B的活度:aB=
a
v
=
mm
v
a
B=a
v
a-v-=a
v
m=vmBm-=v-mB
1
m
=
vvvv--
vmB
离子强度:I=1
2
i
m
i
z
2i
德拜-休克尔公式:lg=-Az+z-I
可逆电池的电动势及其应用
(ΔrG)Tp=-Wfmax
(ΔrGm)Tp=zEF
Ner
stEquatio
:若电池反应为cC+dD=gG+hH
E=Eφ-
RT
l
a
gG
a
hH
zF
a
cC
a
dD
标准电动势Eφ与平衡常数Kφ的关系:Eφ=RTl
KzF
还原电极电势的计算公式:=-RTl
a还原态zFa氧化态
计算电池反应的有关热力学函数变化值:
r
S
m
=
zF
ET
p
9
f10
r
H
m
=-zEF+
zFT
ET
p
QR=T
r
S
m
=
zFT
ET
p
zF
E2T2
-
E1T1
=r
H
m
1T1
-
1T2
zF
E2T2dE=E1T1T
T2rHmdT
TT1
2
电极书面表示所采用的规则:负极写在左方,进行氧化反应(是阳极),正极写在右方,进行还原反应(是阴极)电动势测定的应用:
1求热力学函数变量ΔrGm、ΔrGmΦ、rHm、rSm及电池的可逆热效应QR等。
2
求氧化还原反应的热力学平衡常数KΦ值:KΦ=
exp
zEFRT
EΦ=
右-
左
E=RTl
K-RTl
a生成物
zF
zFa反应物
3求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等。
4求电解质溶液的平均活度系数和电极的值。5从液接电势求离子的迁移数。PtH2pHClmHClm’H2pPt
1-1价型:Ej=t
-t
RTF
l
mm
=2t
-1
RTF
l
mm
E=Ec+Ej=2tRTl
mFm
高价型:MzAz-m1Mz+Az-m2
Ej=
tz
-
t-z-
RTF
l
m1m2
6利用醌氢醌电极或玻璃电r