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温度,f
=pφ且复合理想气体行为的假想态(即p=pφ,γ=1),μφ(T)为标准态时的化学势。
(3)混合理想气体中组分B的化学势BTp=BTp+RTl
xB因为
BTp=BT+RTl
pp所以BTp不是标准态时的化学势,是纯B
气体在指定T、p时的化学势。
溶液:(1)理想溶液组分的化学势
BTp=BTp+RTl
xB
B
Tp=B
T+
pp
VBmdp
所以BTp不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时,纯液体
B的化学势。(2)稀溶液中各组分的化学势
溶剂:ATp=ATp+RTl
xAATp不是标准态时的化学势而是温度
为T、溶液上方总压为p时,纯溶剂A的化学势。
溶质:BTp=BTp+RTl
xBBTp=BT+RTl
kxp
6
f7
BTp=BTp+RTl
mBmBTp=BT+RTl
kmmp
BTp=BTp+RTl
cBc
BTp=BT+RTl
kccp
BTp,BTp,BTp均不是标准态时的化学势,均是T,p的函数,它们
分别为:当xB=1,mB=1molkg-1,cB=1moldm-3时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。(4)非理想溶液中各组分的化学势
溶剂:ATp=ATp+RTl
aAxATp不是标准态的化学势,而是aAx
=1即xA=1,γA=1的纯组分A的化学势。
溶质:BTp=BTp+RTl
aBx
aBx=BxxB
BTp=BTp+RTl
aBm
aBm=mmBm
BTp=BTp+RTl
aBC
aBc=ccBc
BTp,BTp,BTp均不是标准态时的化学势,均是T,p的函数,它们
分别为:当aBx=1,aBm=1,aBc=1时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。(4)活度a的求算公式:
蒸汽压法:溶剂aA=γAxA=pApA溶质:aB=γBxB=pAkc

凝固点下降法:溶剂
l

a

A
fus
HmR
A

1-1TfTf

Gibbs-Duhem公式从溶质(剂)的活度求溶剂(质)的活度。
d
l

a
=-
A
xBxA
d
l

aB
d
l

=-xB
A
xA
d
l

B
(5)理想溶液与非理想溶液性质:
理想溶液:mixV=0
mixH=0
mixS=-R
Bl
xB
B
mixG=RT
Bl
xB
B
非理想溶液:mixV0
mixH0
mixGre=


B
RTl
x

B

BRTl
B
B
B
超额函数:ZE=mixZre-mixZid
溶液热力学中的重要公式:(1)Gibbs-Duhem公式
(2)Duhem-Margule公式:xBdl
pB=0对二组分体系:
7
f8


l
l

pAxA
T


l
l

pBxB
T
稀溶液依数性:
(1)凝固点降低:Tf=KfmB
(2)沸点升高:Tb=KbmB(3)渗透压:V=
BRT
Kf=
Rfus
TfHm
2
A
MA
K

b

R
vap
TbHm
2
A
MA
化平衡学
化学反应亲和势:A=-

r
G
=-
m
BB
B
化学反应等温式:rGm=rGm+RTl
Qa
平衡常数的表达式:
Kf=Kp=
pgGpHhpdDpeE
-BpB
Kp=Kp
-BpB
Kf=KpK
-BpB
K
x=K
p

pp
-BB
-B=KppB
K
c=K
r
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