等于其Gibbs自由能的减少。
统计热力学
波兹曼公式：S＝kl
Ω
3
f4
一种分布的微观状态数：定位体系：ti＝N！
i
gNii
N
！
i
非定位体系：ti＝
i
gNii
N
！
i
波兹曼分布：Ni＝
ge－ikTi
N
ge－ikTi
i
在A、B两个能级上粒子数之比：
NANB
＝gAe－AkTge－BkT
B
波色－爱因斯坦统计：Ni＝
gie－－i
－1
费米－狄拉克统计：Ni＝
gie－－i
＋1
分子配分函数定义：q＝
ge－ikTi
i
q＝e－ikT
i
分子配分函数的分离：q＝q
qeqtqrqv
－i为能级能量－i为量子态能量
能级能量公式：平动：εt＝
h28m



2X
a2
＋


2Y
b2
＋


2Z
c2

转动：εr＝
JJ＋1
h8
22
I
振动：εv＝v＋1h2
一些基本过程的ΔS、ΔG、ΔF的运算公式（Wf＝0）
基本过程
ΔS
ΔG
ΔF
理想气体等温可逆过程

Rl
V2V1

Rl
p2p1
ΔFT＝－WR＝－
Rl
V2V1
任意物质等压过程
T2CpdT
TT1
ΔH－Δ（TS）
T2－STdTT1
ΔU－Δ（TS）
任意物质等容过程
T2CVdT
T1T
ΔH－Δ（TS）
ΔU－Δ（TS）
T2－STdTT1
理想气体绝热可
0
ΔH－SΔT
ΔU－SΔT
逆过程
4
f5
1

Rl

V2V1
＋CVl

T2T1
理想气体从p1V1T1到p2V2T2
的过程
2

Rl

p1p2
＋Cpl

T2T1
3
CVl

p2p1
＋Cpl

V2V1
ΔH－Δ（ST）
ΔU－Δ（ST）
等温等压可逆相变
等温等压化学反应
相变HT
BSmB

r
S
m
T2
＝
r
Sm
T1

BCp，mB
＋T2T1
dTT
0
ΔrGm＝ΔrHm－TΔrSm
ΔrGm＝－
RTl

K
p
＋
RTl
Qp
－WRΔU－TΔS
一些基本过程的W、Q、ΔU、ΔH的运算公式（Wf＝0）
过程
W
Q
ΔU
ΔH
理想气体自
0
0
0
0
由膨胀
理想气体等温可逆

RTl
V2

RTl
V2
0
0
V1
V1
等容可逆
任意物质
0
理想气体
0
CVdTCVdT
QV
CVdT
ΔU＋VΔp
CpdT
等压可逆任意物质理想气体
p外ΔVp外ΔV
CpdTCpdT
Qp－pΔV
CVdT
Qp
CpdT
CVT1－T2
理想气体绝热过程
p1V1－p2V2－1
0
CVdT
CpdT
理想气体多方可逆过程pVγ＝常数可逆相变（等温等压）

R（T2－T1）1－
p外ΔV
ΔU＋WQp
CVdT
Qp－W
CpdT
Qp（相变热）
5
f化学反应（等温等压）
p外ΔV
6
Qp－W
Qp
ΔrUm＝
ΔrHm＝
Qp
ΔrHm－

B


f
H
m
B
BRT
B
B
溶液－多组分体系体系热力学在溶液中的应用
溶液组成的表示法：（1）物质的量分数：x
＝
B

B

（2）质量摩尔浓度：mB＝

BWA
（3）物质的量浓度：
cB＝

BV
（4）质量浓度B
拉乌尔定律pA＝pAxA
亨利定律：p＝kxx＝kmmB＝kccB
化学势的各种表示式和某些符号的物理意义：气体：
（1）纯理想气体的化学势Tp＝T＋RTl
pp标准态：任意温度，p
＝pφ＝101325Pa。μφ（T）为标准态时的化学势
（2）纯实际气体的化学势Tp＝T＋RTl
fp标准态：任意r