在弱碱性催化剂氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱存在下缩合得到ab不饱和化合物。
反应机理
1
f反应实例
Koble反应脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧,同时两个烃基相互偶联生成烃类:
如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解,则得到混合物:
反应机理
反应实例
有机化学反应机理KolbeHSy
tbexisofNitroparsffi
i合成将含等摩尔的α卤代羧酸与亚硝酸钠或钾的水溶液加热时,生成硝基脂肪酸钠中间体,继续加热起分解作用,失去CO2转变成硝基烷类及NaHCO3本方法仅可适用于小量制备碳原子数在以下的硝基烷类特别适宜于制备硝基甲烷及硝基乙烷而b卤代羧酸与亚硝酸钾作用生成产物不能放出CO2故不能发生此反应
1
f反应机理
反应实例
Leuckart反应醛或酮在高温下与甲酸铵反应得伯胺
除甲酸铵外,反应也可以用取代的甲酸铵或甲酰铵。反应机理反应中甲酸铵一方面提供氨,另一方面又作为还原剂。
反应实例
Losse
反应异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等存在下加热发生重排生成异氰酸酯,再经水解、脱羧得伯胺:
1
f本重排反应后来有过两种改进方法。反应机理
本重排反应的反应机理与Hofma
重排、Curtius反应、Schmidt反应机理相类似,也是形成异氰酸酯中间体:在重排步骤中,R的迁移和离去基团的离去是协同进行的。当R是手性碳原子时,重排后其构型保持不变:
反应实例
Ma
ich反应含有a活泼氢的醛、酮与甲醛及胺伯胺、仲胺或氨反应,结果一个a活泼氢被胺甲基取代,此反应又称为胺甲基化反应,
1
f所得产物称为Ma
ich碱。反应机理
反应实例
Meerwei
Po
dorf反应醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热,还原成相应的醇,而异丙醇则氧化为丙酮,将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来,使反应朝产物方向进行。这个反应相当于Oppe
auer氧化的逆向反应。
反应机理
反应实例
Michael加成反应
1
f一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成,称为Micheal加成:
反应机理
反应实例
MartiusCA重排N烷基苯胺类的卤氢酸在长时间加热时(200300),则烷基易起重排(转移到芳核上的邻或对位上)而生成收率极高的C烷基苯胺的卤酸盐类(Calkyla
ili
ehydrochlorides本反应在理论和实际上均属重要:
反应机理米契尔(Michael)认为N烷基苯胺盐酸盐在加热时离解成卤代烷类及苯胺,然后在氨基的对位起烷基化(分子间重排)。郝金勃登反对此说:
1
f反应实例
NorrishⅠ和Ⅱ型裂饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型,Norrishr