机理首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:
所形成的碳正离子可能发生重排,得到较稳定的碳正离子:
碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s络合物,然后失去一个质子得到发生亲电取代产物:
反应实例
FriedelCrafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸通常用无水三氯化铝催化下发生酰基化反应,得到芳香酮:
这是制备芳香酮类最重要的方法之一,在酰基化中不发生烃基的重排。反应机理
反应实例
1
fFries重排酚酯在Lewis酸存在下加热可发生酰基重排反应生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。
邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如,用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物,而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大,一般来讲,较低温度如室温下重排有利于形成对位异构产物动力学控制,较高温度下重排有利于形成邻位异构产物热力学控制。
反应机理
反应实例
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fFischerOHeppE重排N亚硝基芳胺用盐酸或氢溴酸或其乙醇溶液处理时氨基氮上的亚硝基转移到芳核上去形成p亚硝基芳胺对位重排
通常发生对位重排,但在奈系化合物中如N亚硝基N加基2奈胺则发生邻位重排成1亚硝基化合物:
反应机理在HCl存在下,N亚硝基化合物首先解离成仲胺及NOCl然后进行亚硝基化:
Gabriel合成法邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N烷基邻苯二甲酰亚胺,然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法。
1
f有些情况下水解很困难,可以用肼解来代替:
反应机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应,取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。反应实例
Gatterma
反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐见Sa
dmeyer反应作催化剂,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃:
本法优点是操作比较简单,反应可在较低温度下进行,缺点是其产率一般较Sa
dmeyer反应低。反应机理见Sa
dmeyer反应反应实例
1
fGatterma
Koch反应芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂三氯化铝及氯化亚铜存在下反应,生成芳香醛:
反应机理
反应实例
Ha
tzsch合成法两分子b羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应,得到二氢吡啶衍生物,再用氧化剂氧化得到吡啶衍r