叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯
异氰酸酯水解则得到胺:
反应机理
反应实例
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fCrigeeR反应12二元醇类的氧化产物因所用的氧化剂的种类而不同。用K2Cr2O7或KM
O4氧化时生成酸类。用特殊氧化剂四乙醋酸铅在CH3COOH或苯等不活泼有机溶剂中缓和氧化,生成二分子羰基化合物醛或酮。氧化反应也可以在酸催化剂三氯醋酸存在下进行。本反应被广泛地应用于研究醇类结构及制备醛、酮类,产率很高。
反应机理
反应过程中先生成环酯中间产物,进一步CC键裂开成醛或酮。酸催化的场合,反应历程可以用下式表示
:反应实例
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fDaki
反应酚醛或酚酮类用H2O2在NaOH存在下氧化时,可将分子中的CHO基或CH3CO基被OH基所置换,生成相对应的酚类。本反应可利用以制备多远酚类。反应机理
反应实例
Elbs反应羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮,加热时发生环化脱氢作用,生成蒽的衍生物:
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f由于这个反应通常是在回流温度或高达400-450°C的温度范围内进行,不用催化剂和溶剂,直到反应物没有水放出为止,在这样的高温条件下,一部分原料和产物发生碳化,部分原料酮被释放出的水所裂解,烃基发生消除或降解以及分子重排等副反应,致使产率不高。反应机理本反应的机理尚不清楚。反应实例
EdvhweilerClarke反应在过量甲酸存在下,一级胺或二级胺与甲醛反应,得到甲基化后的三级胺:
甲醛在这里作为一个甲基化试剂。反应机理
反应实例
ElbsK过硫酸钾氧化法
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f将一元酚类或类似化合物用过硫酸钾在碱性溶液中氧化羟基引入在原有羟基的对位或邻位,生成二元酚类。分子中的醛基或双键等都不影响。产率约2048。过硫酸钾的水溶液在加热时放出氧:
芳伯胺类如用本试剂氧化时,变成硝基化合物。
反应机理
反应实例
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fFavorskii重排a卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状a卤代酮,则导致环缩小。
此法可用于合成张力较大的四员环。如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:
反应机理
反应实例
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fFavorskii重排a卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状a卤代酮,则导致环缩小。
如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:
此法可用于合成张力较大的四员环。反应机理
反应实例
FriedelCrafts烷基化反应芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂如AlCl3,FeCl3H2SO4H3PO4BF3HF等存在下,发生芳环的烷基化反应。
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f卤代烃反应的活泼性顺序为:RFRClRBrRI当烃基超过3个碳原子时,反应过程中易发生重排。反应r