生一个相应的吸峰。习惯上把这些相互依存又可相互佐证的一组峰叫相关峰三、红外谱图解析鉴定已知化合物:1观察特征频率区:判断官能团,以确定所属化合物的类型2观察指纹区:进一步确定基团的结合方式3对照标准谱图验证测定未知化合物:1)准备性工作了解试样的来源、纯度、熔点、沸点等确定实验式测定分子量,确定分子式2)按鉴定已知化合物的程序解析谱图
第四节核磁共振谱
一、基本知识1.氢的自旋量子数(ms)当ms12时,如果取其方向与外磁场方向平行,为低能级(低能态)当ms12时如果取其方向与外磁场方向相反,为高能级(高能态)2核磁共振若质子受到一定频率的电磁波辐射,辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能量差(ΔE)时,质子就吸收电磁辐射的能量,从低能级跃迁到高能级,这种现象即称为核磁共振扫场用恒定频率的电磁辐射进行照射样品改变外加磁感应强度引起共振扫频用恒定的磁感应强度进行照射样品改变外电磁辐射加频率引起共振二.核磁共振氢谱核磁共振谱图可提供如下的信息:①信号的数目:说明在分子中不同“种类”的质子有几种②信号的位置(化学位移):说明每种质子的电子环境的某些情况③信号的强度(峰的面积):说明每种质子有几个④信号的裂分:自旋自旋偶合,可提供邻近质子数目、类型及相对位置的情况
f1、屏蔽效应和化学位移若质子的共振磁场强度只与γ磁旋比、电磁波照射频率B0有关,那么,试样中符合共振条件的1H都发生共振,就只产生一个单峰实验证明:在相同的频率照射下,化学环境不同的质子将在不同的磁场强度处出现吸收峰由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转,从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场B。这样,H核的实际感受到的磁场强度B比B0小一点
BB0B
屏蔽效应:核外电子对H核产生的这种受到外电场减弱的作用称为屏蔽效应(又称抗磁屏蔽效应)质子周围电子云密度越大,屏蔽效应也越大,共振信号将在较高的磁场强度区发生,反之将发生在低场区化学位移:由于电子的屏蔽效应(化学环境不同)引起的核磁共振吸收峰的位置(它因磁场强度不同而不同,常以四甲基硅烷为标准、用下式计算)
试样TMS1060
磁各向异性效应:芳环和烯烃双键碳上的H质子位于π键环流电子产生的感生磁场与外加磁场方向一致的区域(称为反屏蔽区),反屏蔽效应的结果,使芳环或烯烃双键碳上的H质子的共振信号移向低场芳氢δ74±10烯氢δ45~572、峰面r