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①σ→σ跃迁:需能量高一般吸收带在远紫外区只能用真空紫外光谱仪才可观察出来②π→π:需要较低的能量一般吸收带在近紫外区当双键共轭体系增长时吸收带向长波递增产生的吸收带称为K带其特征是摩尔吸收系数在于10000③
电子的跃迁:像氮、氧、硫、卤素等原子上未其用电子跃迁电子跃迁前后两个能级的能量差越大,跃迁所需要的能量越大,吸收光的波长越短,最大吸收峰出现在较短的波长处二、紫外光谱图紫外吸收强度遵守朗勃特比尔定律AkclA吸光度c溶液物质量浓度l液层厚度k摩尔吸收系数紫外光谱图以吸光系数或摩尔吸光系数k或logk为纵坐标以波长(λ)为横坐标作图得紫外光吸收曲线吸收波长吸收带上最大值对应的波长λmax吸收强度吸收带上最大值对应的摩尔吸收系数κmax三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系1.紫外光谱适用于具有不饱和结构的有机物,特别共轭结构的化合物。
f2.随着共轭体系的增长,吸收峰向长波和可见光方向移动,颜色加深。3.在共轭链的一端引入含有未共用电子的基团,可产生pπ共轭作用,吸收峰向长波和可见光方向移动,颜色加深。发色团:凡是能在某一光波区域产生吸收的基团就叫发色团。助色基:含有未共用电子的基团如:NH2、NR2、OH、Cl、Br等等。可产生pπ共轭作用,(形成多电子共轭体系),常使化合物的颜色加深。
第三节红外光谱
一、红外光谱的表示方法横坐标:波数(σ)400~4000cm1;表示吸收峰的位置纵坐标:透过率(T),表示吸收强度。T↓,表明吸收的越好,故曲线低谷表示是一个好的吸收带二、红外光谱的产生及其与有机化合物分子结构的关系1分子的振动方式1伸缩振动:2弯曲振动:2振动方程式(Hooke定律)基本振动数:一个多原子分子可能存在很多振动方式产生吸收峰的条件:只有偶极矩大小或方向有一定改变的振动才能吸收红外光而发生振动能级跃迁。3.红外光谱与有机分子结构的关系①CH伸缩振动,在波数28503000cm1间将出现吸收峰②OH伸缩振动,在波数25003650cm1间将出现吸收峰。③C0伸缩振动在波数1730cm出现吸收峰④表83红外光谱中的八个重要区段⑤表84一些重要基团的特征频率特征吸收峰:能用于鉴别有机化合物各种基团存在的吸收峰叫特征吸收或特征吸收峰。特征谱线区:波数在36501400cm1指纹区波数在1400650cm1
f⑥吸电基使吸收峰向高频区移动,供电基使吸收峰向低频区移动相关峰:通常一个基团有数种振动形式,每种振动形式产r
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