积与H原子数目A、称重法B、积分曲线高度法用自动积分仪对峰面积进行自动积分,画出一个阶梯式的积分曲线峰面积的大小与质子数目成正比,峰面积高度之比质子个数之比3、峰的裂分和自旋偶合在高分辨率核磁共振谱仪测定乙醚时CH3—和—CH2—的共振吸收峰都不是单峰而是多重峰
f产生的原因:相邻两个碳原子上的H核自旋偶合(即相互作用干扰)的结果无裂分峰与裂分峰强度相同、面积相等,峰位裂分峰对称分布在未裂分峰两侧偶合常数:每组吸收峰内各峰之间的距离,称为偶合常数,以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核,偶合常数的单位用Hz表示
Jab
Jab
自旋偶合限度:①当相隔单键数≤3时,可以发生自旋偶合,相隔三个以上单键,即不发生偶合②通过重键的作用较大③如果H较活泼不偶合三、核磁共振碳谱13C和1H的自旋量子数I相同,均为12,所以它们产生核磁共振的原理基本相同1、偶合现象及去偶合现象的方法在碳谱中,看不到13C13C之间的偶合,但是,13C1H之间的偶合常数较大,大约在120320之间,13C的裂分峰数目符合
1规则例如:CH3I碳原子有四重峰,强度比为1:3:3:1偶合常数为J150Hz碳谱中常用的三种去偶方法:宽带去偶、偏振去偶和选择性去偶2、13C的化学位移一般有机化合物中不同碳的化学位移在0220之间,测化学位移时也用TMS作内标,并规定δTMS0
第五节
一、基本原理
质
谱
有机化合物分子在高真空下受到能量较高的电子束的轰击,分子失去一个外层电子变成分子离子,即正离子自由基
E总EeEv
振动能
Er
转动能
电子能
紫外光谱可见光谱
红外光谱所需能量较,波长较
f由于电子流的能量比有机分子的电离势高得多,多余的能量传给分子离子,使之在一处或多处发生化学键的断裂,产生阳离子、阴离子、自由基和不带电的小分子碎片,这种断裂是有某些规律的质谱仪示意图
二、质谱图条图(或棒图):横坐标为质荷比me,纵坐标为相对强度(丰度),最强的离子峰为基峰(100),其它离子峰以对基峰的相对百分值表示分子离子(母离子峰M)所测物质的相对分子量同位素峰(M1)可计算同位素的相对丰度三、质谱的特点1.可精确的测定分子量和计算同位素的相对丰度2.用量少(109克)即可记录到它的质谱3.鉴别两个化合物是否相同4.混合物的定性和定量及同位素分析5.测定过程中样品被完全破坏了
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