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盐酸配成的溶液,称为卢卡氏试剂。卢卡氏试剂与叔醇反应速度最快,立即生成卤代烷,由于卤代烷不溶于卢卡氏试剂,使溶液混浊。仲醇反应较慢,需放置片刻才能混浊分层。伯醇在常温下不反应,需在加热下才能反应。(注意此反应的鉴别只适用于含6个碳以下的伯、仲、叔醇异构体,因高级一元醇也不溶于卢卡氏试剂)。(2)与含氧无机酸反应醇与含氧无机酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用,脱去水分子而生成无机酸酯。例如:CH3CH2OHHNO3CH3OHH2SO4
减压蒸馏
CH3CH2O─NO2CH3O─SO3HCH3O─SO2─OCH3
硝酸乙酯硫酸氢乙酯硫酸二甲酯
CH3O─SO3H3、脱水反应
醇与浓硫酸混合在一起,随着反应温度的不同,有两种脱水方式。在高温下,可分子内脱水生成烯烃;在低温下也可分子间脱水生成醚。例如:
140℃
CH3CH2OHHOCH2CH3浓H2SO4
170℃
CH3CH2OCH2CH3
CH3CH2OH浓H2SO4
CH2CH2
醇中最容易脱水的是叔醇、仲醇次之,伯醇最难。对于叔醇,分子内脱水可有两种方向,但主要产物与卤代烷烃脱卤代氢一样服从扎依采夫规则,生成双键碳原子上连有最多烃基的烯烃。4、氧化反应醇分子中由于羟基的影响,使得α氢较活泼,容易发生氧化反应。伯醇和仲醇由于有α氢存在容易被氧化,而叔醇没有α氢难氧化。常用的氧化剂为重铬酸钾和硫酸或高锰酸钾等。不同类型的醇得到不同的氧化产物。伯醇首先被氧化成醛,醛继续被氧化生成羧酸。
OO
RCH2OH
RCHO
RCOOH
仲醇氧化成含相同碳原子数的酮,由于酮较稳定,不易被氧化,可用于酮的合成。
O
RCHOHR(二)酚
RCOR
酚是羟基直接与芳环相联,由于芳环和羟基的相互影响,所以酚的羟基和芳环具有一些特有的性质。如酚的酸性比醇要强,这是由于酚离解氢离子后,得到一个稳定的苯氧负离子:OHO

H
f酚的羟基和芳环形成一个共轭体系,所以酚羟基也不易消去(消除反应)。酚的芳环由于受羟基的影响,也比相应的芳环更容易发生亲电取代反应。酚的化学反应如下:1、酚羟基的反应(1)酸性酚具有酸性,酚和氢氧化钠的水溶液作用,生成可溶于水的酚钠。OHONaNaOHH2O
通常酚的酸性比碳酸弱,如苯酚的pK为10,碳酸的pK为638。因此,酚不溶于碳酸氢钠溶液。若在酚钠溶液中通入二氧化碳,则苯酚又游离出来。可利用酚的这一性质进行分离提纯。ONaCO2H2OOHNaHCO3
苯酚的弱酸性,是由于羟基氧原子的孤对电子与苯环的π电子发生pπ共轭,致使电子离域使氧原子周围的电子云密度下降,从而有利于氢原子以质子的形式离去(2)与三氯化铁反应含酚羟基的化合物r
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