生在紫光紫外的高能跃迁的能差一分为二,成为在可见频段上的两步共振跃迁,即本章开头提到的第二种方法。之后的10年就是两学派摆事实,讲道理文斗的10年,也是从发好文章,基础性文章到滥发文章挖空SERS这题目概念的10年。结果是,两派谁也没说服谁,SERS是身世还是未定。再之后当然就是低潮,直到90年代中期,托两件事的福SERS又复兴了,其一,生物风,单分子,单细胞探测的兴起,SERS被发现是单分子,单粒子探测的优良方法,增强使然;其二,纳米风,SERS似乎生来就是纳米技术,因为电极上的粗糙颗粒都在10100纳米量级,能支撑所谓的surfaceplasmo
SP,而且SERS根本理论的解释对纳米科学而言是也是基础性的东西,尤其对plasmoi
ics。这次复兴的标志性事件有二,都与单分子探测有关,其一是K
eipp小组将激发光调谐到与聚集的银胶体的的SP波长共振,在探测到吸附的cresyl
f紫分子的SERS谱,这个激发光能与吸附分子电子能级跃迁间(共振Rama
跃迁)的能差是不同的,即非共振型的a。事件二,Nie(聂)和Emory将激发光调谐至于分子的电子态跃迁共振,进一步利用共振效应,即所谓的表面增强共振拉曼散射SERRS,其灵敏度更高c。。进入新世纪,的方向依然是结合纳米技术讨论其基本理论,进入新世纪,SERS的方向依然是结合纳米技术讨论其基本理论,其应用主要在生物和医学方面。生物和医学方面。2.定义SERS可以定义为Rama
散射体因在币金属(金,银,铜),碱金属,过渡金属上的吸附而引起的Rama
信号增强现象。SERS与通常的Rama
的不同在于1Rama
强度与频率成4次方关系,SERS的激发轮廓很宽,这点也许与衬底上的纳米结构尺寸分布宽,以及由此引起的二次发射的增强电磁波的频率范围宽有关。SERS谱里随振动频率的增加,带强度减小。比如CH伸缩振动在SERS谱里一般很弱2由于分子吸附前后对称性改变而引起的选律破坏,常规Rama
种的禁戒跃迁在SERS里可能出现。3SERS的带可被电极上的电势改变。4SERS增强一般是长程的,可达到距离表面数十纳米。3.理论31电磁增强理论导体中电子气的群体激发称为plasmo
,若激发被限定在表面则称为surfaceplasmo
SP,SP分传播型,Propagati
gSP,比如金属光栅表面的SP定域型,LocalizedSP,比如球体上的SP表面的粗糙结构和弯曲结构是用光激发SP的前提,而直接用光在光滑无结构的金属表面激发SP是不可能的,因为动量不匹配,详见Raether的书《SurfacePlasmo
o
smoothRoughSurfaceo
Grati
gs》里关于SP的色散关系的论述。电磁增强r