酸酯的合成聚氨酯丙烯酸酯polyuretha
eacrylate，PUA是一种重要的光固化低聚物，是用多异氰酸酯、长链二醇和丙烯酸羟基酯经两步反应合成的。由于多异氰酸酯和长链二醇品种较多，
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选择不同的多异氰酸酯和长链二醇可得到不同结构的产品，因此聚氨酯丙烯酸酯是目前光固化树脂中产品牌号最多的低聚物，广泛应用在光固化涂料、油墨、胶黏剂中，其用量仅次于环氧丙烯酸酯。聚氨酯丙烯酸酯的合成是利用异氰酸酯中异氰酸根与长链二醇和丙烯酸羟基酯中的羟基反应，形成氨酯键而制得的。（1）合成原料聚氨酯丙烯酸酯的合成原料主要有多异氰酸酯、长链二醇、丙烯酸羟基酯以及催化剂。①多异氰酸酯用于合成聚氨酯丙烯酸酯的多异氰酸酯为二异氰酸酯，分为芳香族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯两大类，芳香族二异氰酸酯主要有甲苯二异氰酸酯TDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、苯二亚甲基二异氰酸酯XDI，脂肪族二异氰酸酯主要有六亚甲基二异氰酸酯HDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI。
CH3NCOOCN
CH3NCO
OCNCH2NCO
NCO
24TDI26TDIMDI
OCN
CH2
CH2NCO
OCN
间XDI
CH2
对XDI
CH2NCO
NCOOCNCH2NCOH3CH3C
HDI
CH2NCOCH3
OCN
CH2
NCO
IPDIHMDI甲苯二异氰酸酯是最常用的芳香族二异氰酸酯。它有24体和26体两种异构体，商品TDI有TDI8080％2，体和20％2，体、46TDI6565％24体和35％26体、TDI10010024体三种。TDI价格较低，反应活性高，所合成的聚氨酯硬度高，耐化学性优良，耐磨性较好，但耐黄变性较差，其原因是在光老化中会形成有色的醌或偶氮。TDI有强烈的刺激性气味，对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，毒性较大。二苯基甲烷二异氰酸酯在室温下易生成不溶解的二聚体，颜色变黄，需低温贮存，且是固体，使用不方便。商品化有液体二苯基甲烷二异氰酸酯供应，NCO含量为28O％～300％。毒性比TDI低，MDI由于结构对称，故制成的涂料涂膜强度、耐磨性、弹性优于TDI，但其耐黄变性比TDI更差，在光老化中更易生成有色的醌式结构。苯二亚甲基二异氰酸酯由71％间位XDI和29％对位XDI组成。XDI虽为芳香族二异氰酸酯，但苯基与异氰酸基之间有亚甲基间隔，因此不会像TDI和MDI那样易变黄，其反应活性比TDI高，但耐黄变性和保光性比HDI稍差，比TDI好。六亚甲基二异氰酸酯是最常用的脂肪族二异氰酸酯，反应活性较低，所合成的聚氨酯丙烯酸有较高的柔韧性和较好的耐黄变性。
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异佛尔酮二异氰酸酯属脂环族二异氰酸酯，所合成的聚氨酯丙烯酸酯有优良的r