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耐黄变性、良好的硬度和柔顺性。二环己基甲烷二异氰酸酯属脂环族二异氰酸酯,其反应活性低于TDI,所合成的聚氨酯丙烯酸酯具有优良的耐黄变性、良好的挠性和硬度。二异氰酸酯中异氰酸酯基NCO与醇羟基OH的反应活性与二异氰酸酯结构有关。芳香族二异氰酸酯比脂肪族二异氰酸酯反应活性要高;NCO的邻位若有CH3等其他基团,由于空间位阻使反应活性降低,TDI中4位NCO活性明显高于2位NCO;二异氰酸酯中,第一个NCO反应活性高于第二个NC0。②长链二醇用于合成聚氨酯丙烯酸酯的长链二醇主要有聚醚二醇和聚酯二醇两大类。其中聚醚二醇主要有聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、聚四氢呋喃二醇等。
HOCH2CH2O
OHHOCH2CHO
OHHO
CH3
聚乙二醇聚丙二醇
CH2CH2O
CH2CHOmOHCH3
环氧乙烷环氧丙烷共聚物
HO
CH2CH2CH2CH2O
OH
聚四氢呋喃二醇
聚酯二醇主要由二元酸和二元醇缩聚制得,或由己内酯开环聚合所得。
OHOR2OCR1OCOR2
OH
聚酯二醇
OHOCCH2CH2CH2CH2CH2O
OH
聚己内酯二醇
由于聚醚中的醚键内聚能低,柔韧性好,因此合成的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯低聚物黏度较低,固化膜的柔性好,但是力学性能和耐热性稍差。聚酯键一般机械强度较高,因此合成的聚酯型聚氨酯丙烯酸酯低聚物具有优异的拉伸强度、模量、耐热性。若聚酯为苯二甲酸型,则硬度好;若为己二酸型,则柔韧性优良。若酯中二元醇为长链二元醇,则柔韧性好;若用短链的三元醇或四元醇代替二元醇,则可得到具有高度交联能力的刚性支化结构,固化速度快,硬度高,力学性能更好。但聚酯遇碱易发生水解,故聚酯型聚氨酯丙烯酸酯耐碱性较差。③甲基丙烯酸羟基酯用于合成聚氨酯丙烯酸酯的甲基丙烯酸羟基酯主要有丙烯酸羟乙酯HEA、丙烯酸羟丙酯HPA、甲基丙烯酸羟乙酯HEMA、甲基丙烯酸羟丙酯HPMA、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯TMPDA、季戊四醇三丙烯酸酯PETA。
OCH2CHCOCH2CH2OHCH2CHO
CH3OCOCH2CH2OH
COCH2CH2CH2OHCH2C
丙烯酸羟乙酯HEA
丙烯酸羟丙酯HPA
甲基丙烯酸羟乙酯HEMA
OOCCHCH2
CH3OCH2CCOCH2CH2CH2OHCH2CH
OCOCH2
CH2CCH2CH3CH2OH
4
f5甲基丙烯酸羟丙酯HPMA三羟甲基丙烷二丙烯酸酯TMPDA
OOOCH2CHCOCH2CCHCH2
CH2CCH2OHCH2OCCHCH2O
季戊四醇三丙烯酸酯PETA
由于丙烯酸酯光固化速度要比甲基丙烯酸酯快得多,故绝大多数用丙烯酸羟基酯。异氰酸酯基与醇羟基的反应活性为:伯醇>仲醇>叔醇,相对反应速率约为伯醇仲醇叔醇103O0030007,因此大多用丙烯酸羟乙酯与异氰酸酯反应,而很少r
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