烷C6H14的五个异体中，试推测哪一个熔点最高？哪一个熔点最低？哪一个沸点最高？哪一个沸点最低？P48
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CHCH2CH2CH3
解：
沸点最高
熔点最高？
CH3熔点最低
CH3CH3CH2CHCH2CH3
CH3CH3
CH3CHCHCH3熔点最高
CH3CH3CCH2CH3
CH3沸点最低
习题217试比较下列各组化合物的相对密度高低，并说明理由。P48
1正戊烷和环戊烷
2正辛烷和环辛烷
解：相对密度：正戊烷0626＜环戊烷0745；正辛烷0703＜环辛烷0836。
解释：分子中所含碳原子相同时，环状结构比链状结构的对称性更高。
正如“圆圈”比“长棍”的对称性更高一样
习题218甲烷氯化时观察到下列现象，试解释之。P55
1将氯气先用光照，在黑暗中放置一段时间后，再与甲烷混合，不生成甲烷氯代产物。
解：在黑暗中放置一段时间后，氯气经光照而产生的氯自由基已销毁。此时再将氯气与甲烷混合，没有自由基引发反应，不生成甲烷氯代产物。
2将氯气先用光照，立即在黑暗中与甲烷混合，生成甲烷的氯代产物。
解：氯气经光照后可产生自由基，立即在黑暗中与甲烷混合，氯自由基来不及销毁，可引发反应，生成甲烷的氯代产物；
3甲烷用光照后，立即在黑暗中与氯气混合，不生成甲烷氯代产物。
解：甲烷分子中C─H键较强，不会在光照下发生均裂，产生自由基。
习题219环己烷和氯气在光照下反应，生成一氯环己烷。试写出其反应机理。
解：链引发：ClClh2Cl
链增长：Cl
H
HCl
fCl2
ClCl
Cl链终止：Cl
H
HCl
……
Cl
2Cl
Cl2
2
习题220甲烷与氯气通常需要加热到250℃以上才能反应，但加入少量002四乙铅PbC2H54后，则在140℃就能发生反应，试解释之，并写出反应机理。提示：Cl—Cl键和C—Pb键的解离能分别为242kJmol1和205kJmol1P55
解：由于C—Pb键的解离能低于Cl—Cl键的解离能，四乙基铅可以在较低温度下均裂，形成自由基，引发自由基取代反应：四乙铅催化下的反应机理：
C2H53PbC2H5140oCPb4C2H5
引发
C2H5Cl2
C2H5ClCl
orC2H53PbCl2
C2H53PbClCl
ClCH4
CH3HCl
CH3Cl2
CH3ClCl
增长
ClCH4
CH3HCl
加热条件下的反应机理：
250oC
Cl2
2Cl
引发
ClCH4
CH3HCl
CH3Cl2
CH3ClCl增长
ClCH4
CH3HCl
f习题221以等物质量的甲烷和乙烷混合物进行一元氯化反应时，产物中氯甲烷
与氯乙烷之比为1∶400，试问：1如何解释这样的事实？2根据这样的事实，
你认为CH3和CH3CH2哪一个稳定？P55
解：1这样的事实说明：乙烷自由基取代的活化能比甲烷自由基取代的活化能低；乙基自由r