样体积（ml）K2Cr2O7溶
液（ml）
H2SO4Ag2SO4溶液（ml）
HgSO4（g）
FeSO4（NH4）2SO4（molL）
滴定前总体积（ml）
100
50
15
02
0050
70
200
100
30
04
0100
140
300
150
45
06
0150
210
400
200
60
08
0200
280
500
250
75
10
0250
350
f3对于化学需氧量小于50mgL的水样，应改用00250molL重铬酸钾标准溶液。回滴时用001molL硫酸亚铁铵标准溶液。4水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1545为宜。5用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1176g，所以溶解04251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mgL的CODCr标准溶液。用时新配。6CODCr的测定结果应保留三位有效数字。7每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。
（二）库仑法
概述1．方法原理水样以重铬酸钾为氧化剂，在102molL硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生的亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律进行计算。
CODcrO2mgL式中，QS标定重铬酸钾所消耗的电量；QM测定过量重铬酸钾所消耗的电量；V水样的体积（ml）。如仪器具有简单的数据处理装置，最后显示的数值即为CODcr值。此法简单、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定滴定溶液的步骤，缩短了回流时间，尤适合工矿业的工业废水控制分析。但由于其氧化条件与（一）法不完全一致，必要时，应与（一）法测定结果进行核对。2．干扰与消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mgL的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mgL以下，再进行测定。3．方法适用范围当使用1ml005molL重铬酸钾溶液，进行标定测定时，本方法的最低检出浓度为2mgL（COD）。当使用3ml005molL重铬酸钾溶液，进行标定测定时，最低检出浓度为3mgL（COD），测定上限为100mgL。
f仪器（1）化学需氧量测定仪。（2）滴定池：150ml锥形瓶（回流和滴定用）。（3）电极：发生电极面积为78r