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热,称为此过程的热效应,或
“反应热”。
18、化学反应进度:
B末
B初(对于产物v取正值,反应物取负值)B
3
f1时,rUmrU,rHmrH


19、(1)标准摩尔生成焓(rHm0):在标准压力和指定温度下,由最稳定的单质生成单位
物质的量某物质的定压反应热,为该物质的标准摩尔生成焓。
(2)标准摩尔燃烧焓(cHm0):在标准压力和指定温度下,单位物质的量的某种物质
被氧完全氧化时的反应焓,为该物质的标准摩尔燃烧焓。
任意一反应的反应焓rHm0等于反应物燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。
20、反应焓与温度的关系基尔霍夫方程

rHT

p


HBT

p


HAT

p

CpB

CpA

Cp
Cp0HTp0H2H1CpT2T1
Cp0即产物热容小于反应物热容,则HTp0,即温度升高时反应焓减小。
Cp0即产物热容大于反应物热容,则HTp0,即温度升高时反应焓增大。
Cp0或很小时,反应焓将不随温度而改变。
21、基尔霍夫方程的应用:H2H1CpT2T1
适用条件:温度变化范围不大时,将Cp近似看作常数,与温度无关。
4
f第二章热力学第二定律
1、热力学第二定律的经典表述:人们不可能设计成这样一种机器,这种机器能不断循环工
作,它仅仅从单一热源吸热变为功而没有任何其他变化。
2、卡诺循环:
过程1保持T2定温可逆膨胀。故Q2W1RT2l
V2V1
过程2绝热可逆膨胀。由于系统不吸热,Q0,故W2UCVT1T2过程3保持T1定温可逆压缩。故Q1W3RT1l
V4
V3过程4绝热可逆压缩。故W4UCVT2T1
卡诺热机的效率:WT2T1
Q2
T2
制冷效率:T1T2T1
3、卡诺定理:
(1)在两个不同温度的热源之间工作的任意热机,以卡热机的效率为最大。否则将违
反热力学第二定律。
(2)卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关,而与工作物质无关。否则也将违反热力学
第二定律。
4、热力学第二定律人数学表达式克劳修斯不等式
dSQT
dS是系统的熵变,Q是实际过程中传递的热,T是热源温度,Q是实际过程中的热T
温商。该式的等号适用于可逆过程;大于号适用于不可逆过程。它的含义是:
(1)假如某一过程的发生将使系统的熵变大于热温商,则该过程是一个不违反热力学第
二定律的、有可能进行的不可逆过程。
(2)假如某一过程发生时,系统的熵变为热温商相等地,则该过程是一个可逆过程。
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f(3)dSQ的过程不可能发生。T
(4)克劳修斯不等式用于孤立系统时,dS0即孤立系统中所发生的任意过程总是向着
熵增大的方向进行。
5、熵变的计算:
(1)定温过r
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