物理化学（第五版）复习资料
第一章热力学第一定律
1、热力学三大系统：
（1）敞开系统：有物质和能量交换；
（2）密闭系统：无物质交换，有能量交换；
（3）隔绝系统（孤立系统）：无物质和能量交换。
2、状态性质（状态函数）：
（1）容量性质（广度性质）：如体积，质量，热容量。
数值与物质的量成正比；具有加和性。
（2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。
数值与物质的量无关；不具有加和性，整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。
特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。
3、热力学四大平衡：
（1）热平衡：没有热隔壁，系统各部分没有温度差。
（2）机械平衡：没有刚壁，系统各部分没有不平衡的力存在，即压力相同
（3）化学平衡：没有化学变化的阻力因素存在，系统组成不随时间而变化。
（4）相平衡：在系统中各个相（包括气、液、固）的数量和组成不随时间而变化。
4、热力学第一定律的数学表达式：
UQWQ为吸收的热（），W为得到的功（）。
定容
定温
定压
绝热
Cpml
T2T1Rl
p2p1
1
f得到的功W
吸收的热Q
内能增量
UQW
0

RTl
p1pV

CVmT
p2
或
或

RT

RTl
V2V1

CVmT

RTl
V2V1

CpmT0

CVmT0

CVmT
CVmT
焓变

CVmT0
HUpV

CpmT
CpmT
熵变S
CV
l

T2T1

Rl
p1p2
C
p
l

T2T1
或
Rl
V2V1
亥姆霍兹（定温定pdV
容）
AUTS
吉布斯（定温定压）
GHTS

RTl
p2p1
12、在通常温度下，对理想气体来说，定容摩尔热容为：
单原子分子系统
CVm3R2
双原子分子（或线型分子）系统
多原子分子（非线型）系统
CVm5R2
CVm6R3R2
2
f定压摩尔热容：单原子分子系统双原子分子（或线型分子）系统多原子分子（非线型）系统
5CpmR
2CpmCVmRCpm7R
2
Cpm4R
C可以看出：pmCVmR
13、Cpm的两种经验公式：CpmabTcT2
（T是热力学温度，abcc’是经
Cp
m

a

bT

cT2
验常数，与物质和温度范围有关）
14、在发生一绝热过程时，由于Q0，于是dUW
理想气体的绝热可逆过程，有：
CVmdTpdV
CVml
T2Rl
V2
T1
V1
CVml
p2Cpml
V1
p1
V2
pV常数Cpm1CVm
15、焦耳汤姆逊系数：JTTHp
JT＞0
经节流膨胀后，气体温度降低；
JT＜0
经节流膨胀后，气体温度升高；
JT0
经节流膨胀后，气体温度不变。
16、气体的节流膨胀为一定焓过程，即H0。
17、化学反应热效应：在定压或定容条件下，当产物的温度与反应物的温度相同而在反应过
程中只做体积功不做其他功时，化学反应所吸收或放出的r