混合物中乙醇钠的含量增加到一定程度。生产上就是利用苯与水生成共沸混合物不断将水带出,来制备乙醇钠的。2平行反应平行反应,又称竞争性反应,也是一种复杂反应,即反应物同时进行几种不同的化学反应。在生产上将所需要的反应称为主反应,其余称为副反应。这类反应在有机反应中经常遇到,如以氯苯的硝化为例:
NO2k1ClClHNO3k2O2NCl6535
若反应物氯苯的初浓度为a,硝酸的初浓度为b,反应t时,生成邻位和对位硝基氯苯的浓度分别为x、y,其速度分别为dxdt,dydt,则
dxk1axybxydtdyk2axybxydt3839
反应的总速度为两式之和。
_dCdxdtdt
dyk1k2axybxydt
310
式中,dCdt反应物氯苯或硝酸的消耗速率。若将两式相除则得dxdtdydtk1k2,将此式积分得xyk1k2。这说明级数相同的平行反应,其反应速率之
f比为一常数,与反应物浓度及时间无关。也就是说,不论反应时间多长,各生成物的比例是一定的。例如上述氯苯在一定条件下硝化,其邻位和对位生成物比例均为35651019。对于这类反应,显然不能用改变反应物的配料比或反应时间来改变生成物的比例;但可以通过改变温度、溶剂、催化剂等来调节生成物的比例。在一般情况下,增加反应物的浓度,有助于加快反应速率、提高设备能力和减少溶剂用量。但是,有机合成反应大多数存在副反应,增加反应物的浓度,有时也加速了副反应的进行。所以,应选择最适当的浓度,以统一矛盾。例如在吡唑酮类(31)解热镇痛药的合成中,苯肼与乙酰乙酸乙酯的环合反应:
HNNH2H3COOOCH3H3CHNNOC2H5OHH2O
31
若将苯肼浓度增加较多时,会引起2分子苯肼与1分子乙酰乙酸乙酯的缩合反应。
HNNH2H3COOOCH3NHHNHNCH3NHOOCH3H2O
2
因此,苯肼的反应浓度应控制在较低水平,一方面保证主反
f应的正常进行,另一方面避免副反应的发生。二、反应物浓度与配料比的确定必须指出,有机反应很少是按理论值定量完成的。这是由于有些反应是可逆的、动态平衡的,有些反应同时有平行或串联的副反应存在。因此,需要采取各种措施来提高产物的生成率。合适的配料比配料比,在一定条件下也就是最恰当的反配料比应物的组成。配料比的关系,也就是物料的浓度关系。一般可以从以下几个方面来考虑。(1)凡属可逆反应,可采取增加反应物之一的浓度(即增加其配料比),或从反应系统中不断除去生成物之一的办法,以提高反应速率和增加产物的收率。(2)当反r