全球旧事资料 分类
成单.假如实际情况确实如此,则整个分子应具有两个未成对的电子,属顺磁性物质.但磁性的测定结果恰恰相反,Fe2CO9是反磁性分子.这就要求上述两个成单的电子互相配对,形成FeFe共价键.经过对Fe2CO9结构的重新测定,确实发现FeFe距离很短,仅为246pm,支持了磁性测定的实验结果.(3)对确立金属一金属多重键的电子结构及键级,磁性的研究也是一种重要的手段.
4自旋轨道耦合对磁性的影响
在上面的讨论中都忽略了电子的自旋轨道耦合作用对分子顺磁性的影响。自由金属离子的自旋轨道耦合作用可用单电子自旋轨道耦合常数ξ
d或多电子自旋轨道耦合常数λ来表示。他们之间的关系为
λ
ξ

d

(11)
式中
为未成对电子数,d电子数小于5时去正号,大于5时取负号,等于5时,λ0。
对于基态谱项为A或E对称性的配合物情况较简单,由自旋轨道耦合作用而引起分子磁矩的变化可按下式计算:
fλ0μeffμ0(1α10Dq)(12)μ0是纯自旋磁矩。基谱项为A2时,α4;基谱项位E时,α2。对于基态为T谱项的分子,自旋轨道耦合使基态谱项分裂,其能量间隔与κT相当情况较复杂,特别是还与温度有关,因此上面简单的(12)式就不适用。MKota
i研究了分子的磁矩与温度以及耦合常数之间的关系。用简单的纯自旋公式来讨论金属离子配合物的磁性是很不可靠的。
5铁磁性和反铁磁性
在晶体状态的物质中顺磁体的磁矩能够相互作用和耦合,出现磁交换现象,从而影响物质的磁性。其中主要的类型是铁磁性和反铁磁性。
从铁磁性物质的磁化率与温度的关系曲线上可看到温度Tc处,称为Curie点,同形是不连续的。在温度高时,由于分子的热运动或多或少的搅乱了磁矩的定向排列,是物质表现出正常的顺磁性。当温度低于Tc时,磁矩趋于平行排列,是磁化率虽温度的下降比正常的磁矩彼此无关的顺磁磁化率的增加要迅速的多。具有铁磁性的物质通常是一些金属和合金,最为熟悉的是铁。
假如在磁场中离子的磁矩互相反平行排列,这时每个磁矩被同样大小、方向相反的磁矩所抵消,物质表现出反铁磁性。在高于T
温度时分子的热运动有效的破坏磁矩的反向排列,是物质表现出正常的顺磁性行为。当低于T
温度时,磁矩趋于反向排列,使磁化率下降。
有一类特殊情况,其中钒铁磁性的耦合常在含有2个获3个顺磁金属离子的多和配合物中发现,分子的磁矩要比单核体系时明显的低。这种情况特别发生在以卤素离子、氧和硫原子作为桥配体的双核配合物中。例如配合物Cu2r
好听全球资料 返回顶部