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煤基甲醇制烯烃技术及经济性分析
文刘嫒司
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何祚云中国石化国际事业有限公司中国石化长城能源化工有限公
煤基甲醇制烯烃工艺是以煤为原料经甲醇制取烯烃乙烯和丙烯,主要由煤气化制合成气、合成气制取甲醇、甲醇制取烯烃Metha
oltoOlefi
s/Propyle
e,简称MTO/MTP及反应气分离4大工序组成。
1煤基甲醇制烯烃工艺
1.1MTO工艺
1.1.1技术进展
f甲醇制烯烃MTO技术最早由美国Mobil公司于20世纪80年代提出,国际上一些著名的石油和化学公司如埃克森美孚Exxo
Mobil、巴斯夫BASF、环球石油UOP和海德鲁Hydro都投入大量资金和人员进行了多年的研究。
1995年,UOP与挪威Hydro公司合作建成一套甲醇加工能力0.75t/d的示范装置,甲醇转化率接近100%,乙烯和丙烯的碳基质量收率达到80%。UOP/Hydro公司在SAPO一34分子筛基础上开发了新型催化剂MTO一100,提高了生成烯烃的选择性。该工艺可以在比较宽的范围内调整反应产物中乙烯与丙烯的产出比,各生产商可根据市场需求生产适销对路的产品。当以最大量生产乙烯时,收率分别为:乙烯为46%,丙烯为30%,丁烯为9%,其余为15%;当以最大量生产丙烯时,收率分别为:乙烯为34%,丙烯为45%,丁烯为12%,其余为9%。
2008年10月,道达尔石化在比利时Feluy启动了一个中试项目,将UOP/Hydro的MTO工艺与烯烃裂解工艺OCP结合,可以按2:1的比例生产丙烯和乙烯,然后再转化为聚烯烃。该中试项目投资4500万欧元,装置接近工业规模,将验证MTO工艺与OCP工艺结合的技术可行性和低成本适用性。该装置2009年生产出乙烯和丙烯,2010年生产出聚丙烯。2010年7月1Et,道达尔石化宣布该MTO示范项目取得成功。
中国科学院大连化学物理研究所以下简称大连化物所开发了甲醇制取低碳烯烃技术DMTO,并在“八五”期间完成了DMTO中试。2005年由大连化物所、陕西新兴煤化工科技发展有限公司和中国石化集团洛阳石化工程公司合作,在陕西建设了生产规模以原料甲醇计为15000t/a的DMTO工业化试验装置。该装置2005年12月投料试车,2006年8月23日通过了国家级鉴定。该技术在日处理甲醇50t的工业化试验装置上实现了甲醇平均转化率约99.5%,双烯乙烯丙烯平均选择性约79.2%。
为了将产品中的C4更多地转化为乙烯、丙烯等目标产品,大连化物所进一步开发了DMTOⅡ技术。其特点是将甲醇转化与其产物中的C以上组分再转化进行耦合2个反应采用同一种催化剂,使热量利用更合理,烯烃收率更高。该技术在陕西煤化r
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