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第一部分环氧树脂的分类
1、缩水甘油基型环氧树脂:包括缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂和氨基环氧树脂三部分,而缩水甘油醚环氧树脂由双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和环氧化酚醛树脂。
2、环氧化烯烃:脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂和混合型环氧化烯烃一、双酚A型环氧树脂的合成1.双酚A型环氧树脂的合成途径:①低分子量液态双酚A型环氧树脂由过量环氧氯丙烷(ECH)与双酚A(BA)在碱(NaOH)的存在下缩聚而成;另一个方法是由不饱和环状烃类的双键氯化而生成环氧环状物得到脂环族环氧。②高分子量固态环氧树脂的途径:a“太妃糖法”:双酚A与环氧氯丙烷在化学计算是碱存在下直接反应b“熔融法”:以低分子量液态双酚A型环氧树脂为原料在催化剂存在下,用双酚A型扩展化学键得到聚合度较高(
2000)的产物。这种工艺得到没有副产物的高纯产品,分子量分布窄,主要是抑制副反应,减少链支化。2.双酚A型环氧树脂的合成反应双酚A型环氧树脂由ECH和BA经醚化和闭环两步反应制得。3.双酚A型环氧树脂合成反应过程的副反应①水解:ECH水解成甘油,环氧基水解为2乙二醇。②环氧氯丙烷与存在于中间体的酸性羟基反应,形成被裹胁的氯。③环氧氯丙烷与酚羟基的反常加成(β加成)④链支化反应:双酚A型环氧树脂的链支化:⑤脱HCl反应不完全,树脂残留可水解氯。这些反应的产生使ECH消耗增大,环氧基含量降低,可水解氯使氯总含量增高,树脂质量不纯,粘度或熔点上升。二、氯含量的影响环氧树脂中残存的氯以三种形式出现:氯离子(Cl),可水解氯和不可水解氯。Cl是残留的NaCl离子,可水解氯和不可水解氯是副反应产物。1氯含量的影响
f①可水解氯使脂肪多胺固化环氧体系的适用期大为缩短
可水解氯放热峰凝胶时间
wt
温℃
(分)
0056
142
80
0134
153
75
0550
163
45
0821
172
39
②熔融法制备较高分子量固态环氧树脂用的液态环氧树脂原料可以水解,氯含量使原反应速度降低。因此原料树脂中可水解氯最好在003wt(300PPm)以下。
配比:液态环氧树脂BA32(ml比),110℃,催化剂用
量:NaOH80PPm
液态环氧树脂可水解氯wt
反应时间(小时)
001
1
003
3
005
6
080
15
③层压材料中广泛采用的环氧树脂双氰胺苄基二甲胺,常遇到凝胶时间延长且波动幅度大的问题,这是由于树脂可水解氯含量高且氯含量波动大。
④可水解氯会腐蚀集成电路板上的接线,因此要求树脂中可水解氯含量≤003wt
⑤在湿r
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