碱在不同植物中含量差别很大。多数以盐的形式存在;少数以游离形式存在94双稠哌啶类,具喹诺里西啶母核,如苦参碱、氧化苦参碱95莨菪烷类,莨菪碱(洋金花)96原小檗碱类,小檗碱类:多为季铵碱,如小檗碱(黄连),原小檗碱类:多为叔胺碱,如延胡索乙素(延胡索)97有机胺类生物碱,氮原子不结合在环内,如麻黄碱、秋水仙碱。98生物碱的理化性质,少数呈液态(烟碱、槟榔碱、毒芹碱);少数液态及小分子生物碱有挥发性麻黄碱、烟碱;个别生物碱有升华性咖啡因。少数有颜色(小檗碱、蛇根碱黄色,药根碱红色);有的在紫外光下显荧光,如利血平。苦,少数辛辣味,个别具甜味(甜菜碱)。99旋光性,生物碱大多有旋光性,且多呈左旋性(旋光度受手性碳构型、测定溶液、PH、浓度等影响)。100生物碱,亲脂性生物碱,尤其易溶于三氯甲烷中。亲水性生物碱,季铵碱(小檗碱)101两性生物碱,含酚羟基(吗啡)或羧基生物碱(槟榔次碱)前者溶于NaOH,后者溶于NaHCO3。102溶解性类似亲脂性生物碱,但强碱溶液中,内酯或内酰胺开环形成羧酸盐,酸化后环合析出。103生物碱盐,一般易溶于水:注意:某些生物碱盐难溶于水,如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。104碱性强弱的表示方法,碱性大小用pKa表示。pKa越大,碱性越强。105影响碱性强弱的因素,氮原子的杂化方式,SP3SP2SP106诱导效应供电诱导效应(烷基):氮原子电子云密度增加,碱性增强。吸电诱导效应(含氧基团、双键、苯环):电子云密度降低,碱性减弱,一些环叔胺碱的氮原子附近具有α、β双键或α羟基,可使叔胺碱异构成季铵碱显强碱性。有些生物碱的叔胺氮原子
f处于稠环的桥头,由于分子刚性结构不能发生转位变成季铵型,双键或者羟基只能起吸电子诱导效应,使碱性减弱。如阿马林、新士
的宁碱性小于士的宁。
107共轭效应苯胺型:Pπ共轭,氮原子周围电子云密度下降,碱性降低。酰胺型:Pπ共轭,氮原子周围电子云密度下降,形成极
弱碱。胍基型:胍基接受质子形成季铵离子,体系高度共振稳定,碱性增强。
108空间效应生物碱碱性降低。
109氢键效应,生物碱成盐后,氮原子附近有羟基、羰基处于有利于成稳定分子内氢键,碱性增强。
110沉淀反应,在酸水或稀醇中进行:碘化铋钾(橘红色沉淀),饱和苦味酸(中性条件下,黄色沉淀),雷氏铵盐与季铵碱生成红
色沉淀。注意:少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。而酸水提取液中常含有蛋白质、多肽、氨
基酸r