氢黄酮(醇)
R
O
异黄酮
O
共同特点:①带I弱无桂皮酰系统②带II强主峰根据主峰位置区别:①异黄酮245270
m②二氢黄酮(醇)270295
m3、查耳酮及橙酮类
OH
OCH
O
O
查耳酮共同特点:①带I强主峰②带II弱次强峰根据主峰位置区别:①查耳酮340390
m②橙酮370430
m各种结构类型黄酮的紫外光谱
橙酮
5,7,4’三羟基异黄酮5,7,4’三羟基二氢黄酮5,7,4’三羟基黄酮5,7,4’三羟基黄酮醇4,6’,4’三羟基查尔酮4,6,4’三羟基橙酮250300350400450500
m(二)加入诊断试剂的紫外光谱在黄酮类化合物结构研究中的应用
9
f常用诊断试剂:甲醇钠(NaOMe、乙酸钠(NaOAc)、乙酸钠硼酸(NaOAcH3BO3)、三氯化铝、三氯化铝盐酸(AlCl3、AlCl3HCl)1、甲醇钠(NaOMe)NaOMe是个强碱,在一定程度上可使黄酮及黄酮醇上所有的ArOH解离。因此,将使带I及II向红位移。带I4065
m强度不降或增加有4OH5060
m强度下降无4OH,有3OH对碱敏感的取代34334567578345羟基等立即测试光谱5分钟后测试光谱(即:带I和带II吸收谱不随时间延长而衰退)说明无碱敏感取代说明可能存在碱敏感取代立即测试光谱≠5分钟后测试光谱2、乙酸钠(NaOAc)NaOAc的碱性NaOMe,故只能使黄酮及黄酮醇上酸性较强的酚OH解离,7及4OH。如带II520
m示有7OH但当黄酮6-和8同时有含氧取代的时候,该红移幅度很小或不能辨别带I红移的位移大于或等于加入甲醇钠后红移的位移示有4OH且7-OH被取代谱图随时间延长而衰退有碱敏感系统567578334三羟基34二羟基-3甲氧基3、乙酸钠硼酸(NaOAcH3BO3)3BO3可与邻二酚OH螯合)(H带I1230
mB环有邻二酚OH带II510
mA环有邻二酚OH(不包括56位)3、三氯化铝、三氯化铝盐酸(AlCl3、AlCl3HCl)AlCl3可与下列结构系统络合,并引起相应的吸收带向红位移。
O
O
OH
OH
OH
O
O
OH
其中,邻二酚OH形成的络合物不稳定,加少量酸水即可分解。反应过程如下:
OHOOH
OAl
OHOOH
AlCl3
O
O
HClH2OO
O
OAl
OAl
OH
O
AlCl3HClAlCl3谱图结构中无邻二酚OHAlCl3HCl≠AlCl3谱图可能有邻二酚OH带I紫移3040
mB环有邻二酚OH紫移5060
mA、B环均有邻二酚OH紫移20
mB环有邻三酚OHAlCl3HClMeOH谱图无3及或5OHAlCl3HCl≠MeOH谱图可能有3及或5OH带I红移3555
m只有5OH红移60
mr