质
0
理想气体
0
CVdTCVdT
QV
CVdT
ΔU＋VΔp
CpdT
等压可逆任意物质理想气体
p外ΔVp外ΔV
CpdTCpdT
Qp－pΔV
CVdT
Qp
CpdT
CVT1－T2
理想气体绝热过程
p1V1－p2V2－1
0
CVdT
CpdT
理想气体多方可逆过程pVγ＝常数可逆相变（等温等压）

R（T2－T1）1－
p外ΔV
ΔU＋WQp
化学反应（等
温等压）
p外ΔV
Qp
CVdT
CpdT
Qp－W
Qp－WΔrUm＝ΔrHm－
BRT
B
Qp（相变热）
QpΔrHm＝

B


f
H
m
B
B
溶液－多组分体系体系热力学在溶液中的应用
溶液组成的表示法：（1）物质的量分数：x
＝
B

B

（2）质量摩尔浓度：mB＝

BWA
f6
（3）物质的量浓度：
cB＝

BV
（4）质量浓度B
拉乌尔定律pA＝pAxA
亨利定律：p＝kxx＝kmmB＝kccB
化学势的各种表示式和某些符号的物理意义：气体：
（1）纯理想气体的化学势Tp＝T＋RTl
pp标准态：任意温度，p
＝pφ＝101325Pa。μφ（T）为标准态时的化学势
（2）纯实际气体的化学势Tp＝T＋RTl
fp标准态：任意温度，f
＝pφ且复合理想气体行为的假想态（即p＝pφ，γ＝1），μφ（T）为标准态时的化学势。
（3）混合理想气体中组分B的化学势BTp＝BTp＋RTl
xB因为
BTp＝BT＋RTl
pp所以BTp不是标准态时的化学势，是纯B
气体在指定T、p时的化学势。
溶液：（1）理想溶液组分的化学势
BTp＝BTp＋RTl
xB
B
Tp＝B
T＋
pp
VBmdp
所以BTp不是标准态时的化学势而是温度为T、溶液上方总压为p时，纯液体
B的化学势。（2）稀溶液中各组分的化学势
溶剂：ATp＝ATp＋RTl
xAATp不是标准态时的化学势而是温度
为T、溶液上方总压为p时，纯溶剂A的化学势。
溶质：BTp＝BTp＋RTl
xBBTp＝BT＋RTl
kxp
BTp＝BTp＋RTl
mBmBTp＝BT＋RTl
kmmp
BTp＝BTp＋RTl
cBc
BTp＝BT＋RTl
kccp
BTp，BTp，BTp均不是标准态时的化学势，均是T，p的函数，它们
分别为：当xB＝1，mB＝1molkg－1，cB＝1moldm－3时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。（4）非理想溶液中各组分的化学势
溶剂：ATp＝ATp＋RTl
aAxATp不是标准态的化学势，而是aAx
＝1即xA＝1，γA＝1的纯组分A的化学势。
溶质：BTp＝BTp＋RTl
aBx
aBx＝BxxB
f7
BTp＝BTp＋RTl
aBm
aBm＝mmBm
BTp＝BTp＋RTl
aBC
aBc＝ccBc
BTp，BTp，BTp均不是标准态时的化学势，均是T，p的函数，它们
分别为：当aBx＝1，aBm＝1，aBc＝1时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。（4）活度a的求算公式：
蒸汽压法：溶剂aA＝γAxA＝pApA溶质：aB＝γBxB＝pAkc

凝固点下降法：溶剂
l

a
＝
A
fus
HmR
A

1－1TfTf

Gibbs－Duhem公式r