Br
S
S
Br
3．分）（5
OOH2SO4THF
解：
OHOH2SO4THFOH
OH
HOH

O
4．分）（5
fH2SO4OOH
解：这是一个典型的烯酮重排：
H2SO4OHOHO
HO
HO
HHOH
CO2CH3OCO2CH3
OH
H3CO2CHCO2CH3OO
5．分）原题将产物中的两个H丢了，看上去成了两个甲基。（6原题将产物中的两个丢了，看上去成了两个甲基。
OO
H
2
H
H3CO2CHCO2CH3
解：乙二醛与一个分子的酮酸酯缩合产生Michael加成体，另一分子酮酸酯在对其进行Michael加成即是。
OCO2CH3OCO2CH3
H3CO2COH3CO2C
HCO2CH3H
CO2CH32EtONaOCO2CH3
CO2CH3OCO2CH3EtOH
O
OCO2CH3
H3CO2CHCO2CH3OO
H3CO2CHCO2CH3
五、根据波谱数据推测下列化合物的结构（30分）根据波谱数据推测下列化合物的结构（
f1．分）（10某化合物A9H10O）（C不能发生碘仿反应，其红外在1690cm1处有强吸收，A的核磁共振谱吸收如下：δ12（3H，三重峰）；30（2H，四重峰）；77（5H，多重峰）。另一化合物B是A的同分异构体，能发生碘1仿反应，其红外在1705cm处有强吸收，而NMR为：20（3H，单峰）；35（2H，单峰）；71（5H，多重峰）。试写出A、B的结构，并指出各类质子的化学位移及IR吸收峰的归属。1解：A不发生碘仿反应表明不是甲基酮；1690cm表明是共轭的；B能发1生碘仿反应为甲基酮，且1705cm表明不共轭；结合1HNMR都是单峰可确定其结构：
O
1230771690cm171
35
201705cm1
OB
A
2．（10分）不饱和酮A（C5H8O）与甲基碘化镁反应，经水解得到饱和酮B（C6H12O）和不饱和酮C（C6H12O）的混合物。经溴的NaOH溶液处，理，B转变为3甲基丁酸钠。C和硫酸氢钾共热，则脱水生成D（C6H10）D与丁炔二酸反应得到E（C10H12O4）在钯上脱氢得到35二甲基邻苯二，E甲酸。试鉴定A、B、C、D和E的结构。解：A是一个αβ不饱和酮，与格氏试剂发生了1，2和1，4两种方式的加成。B发生卤仿反应表明A是一个甲基酮；C到D产生的是共轭二烯（发生了双烯合成），脱氢产物提示的取代基的位置：
CO2HCH3CH3E
OONaBO
CO2HCO2H
CO2H
CH3CH3D
MeMgICH3
CH3H2O
OHCH3CH3C
OCH3A
3．（10分）某化合物的分子式为C5H10O，其紫外吸收光谱数据为λ；其质谱图中主要有：分子离子峰（mz86，10）max280
m（logkε13）和碎片离子峰（mz43，100）；其红外谱图在1710cm1cm处有强吸收；其核磁共振谱为：δ09（3H，三重峰）；16（2H，六重峰）；21（3H，单
f峰）；24（2H，三重峰）。请确定质谱、IR和NMR的归属，并推断其结构。；质谱中解：不饱和度为1，紫外吸收来自
→π跃迁（ε值在10100）mz43为基峰，表明是一r